Фунгицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N9/22 C07D249/08 C07D233/54 

372 зпачештя и Г1а означает хлор или бром, в присутсл5И1 {растворителя. Полагаемые таким образом производные азолилЬвого формулы (1) взаимоде ютвием с кислотами могут быть переведены в соmi. В качестве растворителей доя реагентов пригодны инертные органические растворители , такие как простые эфиры, бензол, хлорировашшш углеводород), а также триамид гексаметилфосфорной кислоты. Температуру реаквди можно варьировать в ujHpOKOH области. Обычно реакцию проводят TijH температурах 20-150°С, предпочтитепьно при температуре кипешш |:)астворителя. При осуществлении прсдагагаемого способа используют на один моль а.лкоголята формулы (2)1- 2 моля галогенида формулы (3). Для выделения нелевото продукта реакционную смесь освобождают от растворителя и в остаток добавляют поду и органический растворитель. Оргага(ческую фазу отделяют, обычньгм способом обрабатывагог и очищают, в случае леобходнмости получают соль. Предлагаемые действуюндае начала обла,дают сильными фунгитоксичными и бактернотоксичнымн действ}шм1. Ош1 в необходимых для борьбы с грибкам ибактериями концентрациях не вредят 1сультурным растениям, поэтому могут быть использоваШ) как средства защиты растений от грибков и бактерий. Соединения формулы имеют umpOKnis спект действия и могут быть применены против нара зитирующих грибков, поражающих надземные ; части растегшй, а также против переносимых се менами возбудителей болезней. При эюм предлагаемым фунпндадным средством обрабатывают нотау, посевной материал и, надземную часть растений. г, .Предлагаем1 1е действующие начала изготавли вают в виде растворов, эмульсий, порошков, паст и гранулятов, нанрилгер, путем смещешш действующих нач,ал с разбавителями, т. е. жидкими ра лворителямн, находящимися под давле нием, с ю же1шыми газами и/или твердьпии носитепями, в случае необходимости применешш новерхностноактивных средств, т. е. эмульгаторов и/или диснергаторов и/или вспеш1вагелей. В cnyiiae использования воды в качестве разбавителя вспомогательного растворителя могут быть использованы также органические раствор тели. В качестве жидких растворителей пригодн ароматические или алифатические углеводороды хлорировага ые ароматические или хлорированн алифати геские углеводороды, спирты, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, сил:ьно полярные растворители, такие как диметилформамид, и димет1шсульфоксид, а также вода од сжиже1шымн газообразными растворителями ли носителями следует Г ош1мать такие жидкоси , которые при нормальной температуре и под нормалышм давлением являются газообразными, например аэрозоль-рабочие газы, такие как дахлордифторметан или трихлорформетан; под твердыми носителями - естественные каменные Ь5уки, такие как каолины, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттагтульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетические каменные му1си, такие как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюми1шя и силикаты; иод эмульгаторами неионогенные и а1шонные эмульгаторы, такие как эфиры полиоксиэтилен жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтилен - жирного спирта, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, ар -шсульфонать,а также белковые гидролизаты; под диспергаторами-лигнин, отработанные сульфитные щелоки и метилцеллюлоза. Предлагаемые действующие начала в препаратах могут быть смешаШ) с другими известными действующими Началами,такими как фунгициды, инсекчищтды, акарициды, 1гематициды, гербициды. зандггные вещества нротив повреждений растений пт1щами, регуляторы роста растений, микроэлементы и ул ч:нающие структуру почвы средства. Пример , Раствором, содержащим соединение формулы (1), обрызгивают до образова1вш капель молодые сеянцы яблони, цаходяпдаеся в стадии развития от 4 до 6 лис- , тьев. Растегшя оставляют в течение 24 ч при температуре 20° С и относительной влажности воздуха 70% в теплице. Затем опьтиванием их инокулируют КОШ1ДИЯМИ возбудителя мучШ1СТОЙ росы и помешают сеянцы в теплице яри температуре от 21 до 23° С и относительной влажности воздз а приблизительно 70%. По истечении 10 дней после инокуляции опреде тяют степет поражегшя сея}щев в %, Действующее начала, их концентрации и результаты пркведега в табл. 1. Пример 2. Раствором, содержащем действующее начало, обрызгивают до образования капель молодые сеянцы яблони, находящиеся стадии от 4 до б листьев. Расте шя оставляют в течение 24 ч при температуре 20° С и относительной влалшости воздуха 70% в теплице. Затем их нноку.лируют водной суспензией конидиев возбудителя парши яблони и в течение 18 ч при температуре от 18 до 20° С и относительной влажности воздуха 100 % подвергают инкубации во влажной камере. После того растения повторно держат в течение 14 дней в тегогаце. По истече1ти 15 дней после инокуляции определяют поражение сеянцев так же, как в примере 1. Действующее начала, их концентрации и результаты указаны в табл. 2. 57 Пример 3. Тест с обработкой побегов (мучнистая роса злаков) (защитное действие) ({разрушающий листья микоз). С целью определения защитного действия молодые растения ячменя, имеюище 1 лист, до влажности росы обрызгивают препаратом, содержащим действующее начало. После подсуши вания опыливают растения ячменя спорами Erysiphe graminis var. hordei. По истечении 6 дней пребывания растений при температуре от 21 до 22 С и влажности воздуха от 80 до 90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы- Степень поражения выражают в процентах поражения необработанных контрольных растений. При этом О означает отсутствие поражения, 10 - од наковую степень поражения, как у необработан ных растений. Действующее начало тем эффективнее, чем меньше поражение мучнистой росо Действующее начало, его концентрация в растворе для опрыскивания и степень поражения указаны в табл. 3. Пример 4. Для обработки посевного материала в закрытой бзтылочке встряхивают семена ячменя с порощкообразной смесью, содержащей действующее начало. Семена (3x12 зерен) на глубину 2 см сеят в цветочны горшки, наполненные смесью земли сорта фрусторфера и кварцевого песка (1:1 об.ч.). Прорастание и всход происходят в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней посл высева растения ячменя, развивающие первый лист, опыливают свежими спорами грибка Erysi he graminis var hordei и культивируют их в условиях 21-22°С, 80-90% относительной влажности воздуха и 16-часового облучения. В тече ние 6 дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы. Степень поражения определяют так же, как в примере 3. Действующие начала, их концент рации в средстве для обработки семян и прим няемое количество, а также поражение мучнистой росой в % приведены в табл. 4. Пример 5. Раствором, содержащим активное вещество, опрыскивают до образова ния капель 30 растений риса возраста 2-4 недель. PacieiiHH до высущивания оставляют в теплице при температуре 22-24С и относительной влажности воздуха .70%. Затем растения инокулируют выращенной на агаре солодов культурой PEIIicularia sasakii и держат их при температуре 28-30°С и относительной влажности воздуха 100%. По истечении 5-8 дней определяют поражение листьев, сравнивая с необработанными, но инфицированными растениями. Действующие начала, их концентрации и результаты обработки указаны в табл. 5. Пример 6. Действие на рост мицелия. Необходимое для желаемой концентрации действующего начала в питательной среде количество действующего начала смешивают с растворителем. Концентрат в необходимом количественном соотнощешга тщательно смешивают с жидкой, охлажденной до 42° С питательной средой и выливают в чашки Петри диаметром 9 см. Кроме того, предусматривают контрольные пластины без примеси препарата. После охлажде1шя и затвердевания питательной среды пластины ннокулируют указанными в таблице видами грибков и при температуре приблизительно 2lC инкубируют. 8зависимости от скорости роста грибков оценку проводят через 4-10 дней. При оценке радиальный рост мицелия на обработанных питательных средах сравнивают с ростом на контрольнь1х питательных средах. Бонитировку роста грибков оценивают следующим образом: 1 - отсутствие роста грибков; до 3 - очень сильная задержка роста; до 5 - задержка роста средней степегш; до 7 - слабая задержки роста; 9- рост равен росту необработатП)1х (контрольных) растений . Действующие начала, их концентрации и результаты приведены в табл. 6. Таким образом, предложенные соединения бладают высокой фуш-ищ1дной активностью ри малых концентра1шях.

ОН

OjN-C 1-0-СН-4ч-С(СНз).

У

Nи

(известно)

ОН I

СНа )эС- -0-р-СН-С(СНз )д

г

N-1) (известно)

С1 П -0-СН-СО-С(СНз )з

x:ifI

xN

Qi

(известно) -0-СН-СО С(СНз )д

I

(известно)

100

100

О-СНд -0 СН-СН-С(СНз)з

гГ

LJ

X НС1

С1гГ

iLj

29

9

- 9-СНа-О

-С1

-0-СН-6н-С(СН, ),

,N

ОТ

X 1/2

О, К

р-сн, о-сн-сн-сСсн, )s

Лг

NLI

727105

10

Т одопженне таблицы 1

- I 3 80зН

О-СИг-СН, -0-СН-СН-С(СНз)s

Лы

-Cl O-CHj-CHj

Cl- -0-CH-CH-0(CHj )j

(f N.J)

Cl p-CH,-CHeCHa 0-fH-CH-C(CH5)з

Cl.xN.N Lll

O-CHj -CH, -0-СН-СН-С(СНз ),

AN

о ci

-О-СН-СНСССНз ), ,H

иJX 1/2

(14)

О-СНг СНз -0-9Н-СН-С(СНз)5

i

O-CHg-СН СНг 0-СН-СН.-С(СНз )з

-Ljj

ЗОзН

н,-(Г D-ci

f

0 -0-СН-СН-С{СНз)з

X HCl

55

Cl

-Cl

CH,I

0 -Cl

O-CH-CH- Cl

l,L

fT N Ji-J

13

СН, ,

I

О

I

-С1

о-сн-сн1I

С1

,||

X НС1

С1, СНа- А С1 -0-СН-.СН-С(СНз )з

X НС1 V

0-СНд -0-СН-СН-С(СН5 )j

/ц

п 1

11N

О-СНг СНд

-о-(:н-сн-с(сн5 )5

о

О-СНаСН, 0-СН-СН-С(СНз)з

ВгQ

Примечание: О- отсутствие поражения;

100 - полное поражение всех растений.

14

727105 Щюдолженне таблицы I

50

30

57

57

15

он

-0-СН-СН С(СНз)з

S

С ,

(известно)

С1X НС1

0-СНз -0-СН-СН-С(СНз )j

О-СНг -CHj 0-СН-СЫ-С(СНз )з

rN п

11-N

О-СНа -СН,, Вг- Г1 -0-СН-СН-С(СНз )з

.Nx.

(1N

727105

16 Таблица 2

83

54

40

51

40

17

0-СН2-СН СН2

-o-(j:H-iHG(cH, )з

С1

а

н,О-с1

О

-о-сн-сн с(сн, )з

N,

Q

X 1/2

Примечание: Оценка такая же, как в табл. 1.

Действующее шчало

не обработоно

Cl ОН -0-CH-C4-C(CHj ),

/N.

fl I

N-ti

(известно)

lQ -0-CH-CH-C(CHj )j

гГ

(известно )

727105

18 Продолжение табл. 2

67

65

30

Таблица 3

Поражение не обработанных предложенным средством молодых растений ячменя,%, спорами Erysiphe graminis var. horde i

100

0,01

26,3

0,01

21,3

Cl-C ;)-0-СН-СН-С(СНз )s

Л

иN

0-CHj -CHj (У-СН-СН-СССН, )з

,к.

Q

0-СНг-СН СН

-o-CH-iH-cCcHy),

fi а

0-СН2-СЙ СН2 -0-СН-4н-С(СНз )з

.S

И иN

С1

;на

О C.L -0-СН-СН-С(СН5)з

N,

Г

N0.0

0,0025

0,0

0,0025

0,0025

36,3

0.0025

0,0

0,0025

12,5

j:Ha-(( ))-С1

.0-СН-СН-С(СНз )з N.N N-ОX 1/2

0,0025

0,0

727105

23

24 Продолжение таблицы 3

О

I

С1-(( ))-0-СН-СН-С(СНз )з

N

N-i

X 1/2

0,0025

0,0

сн.

Q -0 CH-CH-C(CH3 )з

N

Г f-J

0,0025

0,0

СНз 0-СН-СН-С(СНз)з

.N if-J

Cl

На

Г

CI 0-СН«СН-С(СНз)з

) X HCl

0,0

0,0025

0,0025

0,0

Cl О-СНг-СНз -О-СН-СН-СССНз)з

f 1-Л

Cl О-СНг-CH CHj -0-СН-СН-СССНз)з

k

а

0,0025

0,0

0,0

0,0025

-СКг -CHj С1- ))-0-СН-СН-С(СНз)з

гГ

N-il

С1

СНгС1 о С1

0-0-СН-СН-С(СНз)з

1N.

X 1/2

ff

N

N(j)-CHa -СН, С1-О-(С1 -0-СН-СН-С(СНз )з

Лг

NLJ

Продолжение табл. 3

0,0025

0,0

0,0025

0,0

50зН

0,0025

0,0

О-СНа-СН СНа

-0-СН-СН«С(СНз)з

г

N

0,0

0,0025

О-СНа-СН СНа 1)-0-СН-СН-С(СНз)з

И

Nи Примечание: О10 -0,0025

0,0 отсутствие поражения; та же степень поражения, что у необработагыых растений.

Таблица 4

ОН -0-СН-СН-С(СНз )з

V

25

10

100

(известно)

ОН I

-с-сн-сн(СНз)зС

J-H

о

(известно)

С1

ОН I

-о -сн-сн-с(дНз )з

ff.-N 11 II N--IJ

(известно)

О -0-СН-СН-С(СНз)5

II ||

N. 1 X НС1

С1

си,.

I

о

-0-СН-СН-С(СНз )з

1 X 1/2 р

Зз,н

10

25

100

100

10

25

10,0

10

25

25

0,0

10

29

СНа

-Cl О ГЗ-0-СН-СН-С(СН5 )з

/NVNзозн

И X1/2QO

9-си,

-0-CH-CH-C(CHj )з

I ,N,

О II

N

СНг-О

С1/ -0-СН-СН-С(СНз ),

I ||

Nи

С1

ч

СН2-

-0-СН-СН-С(СН5)з

/ч

it-jl

Примечание: Оценка та же, что и в табл. 3.

727105

30 Продолжение таблицы 4

0,0

10

25

0.0

10

25

10

25

33

10

25

31727105

Pell icularia - тест

Действующее начало

-0-СН-СН-С(СНз)з

ВГ. X-NX

N (известко(

о-сн,

1

С1-(Л-0-СН-СН-С(СН5 )з.

N

О-СНг СНз -0-СН-СН-С(СНз )з

I ,N,

G4

О-СНг СНз -О-СН-СН-СССНз)з

Вг

s

1 - 100%-ное действие;

мечание 3 - хорошее действие;

5 - незначительное действие; 9 - отсутствие действия.

32

Таблица 5

Степень поражения риса возбудителями Pell icularia sasakii,%, при концентра 1щи действующего начала 0,025%

-о-сн-сн-с(сн,), I

Г1

N

.х

П 1 11N

(известно)

X HjO X НС1

(известно)

(jl-CH, -0-СН-СН-С(СНз)з

С1U

0-СН,СН, I

С1-(( ))-0-СН-СН-С(СНз ),

N

O-CHj СНз Г )-0-СН-СН-С(СНз)5

f «

9 3

53111

55131

3131

O-CHj 0-СН-СН-С(СНз )з N.

(

И

ц-.N

-СН-СН.

-11-U

О -о-сн сн-с(сн,)з

N.

)1

- N Формула изобретения Фунгицидаюе средство, содержащее дейстау щее начало на основе производтгых азолилово эфира, а также добавку, выбранную из групп твердых и жидких носителей, отличаю щееся тем, что, с целью повышения фу цидной активности, оно содержит в качестЕ1е производных азолилового эфира соединения общей формулы -O-{ H-CH-Y ЛА « в которой А-СН -- группа или атом азота, R- метил, этил, про пенил, 4-хлорбензил, 2,4- или 2,6-дихлорбензил, X- 4-хлор, 2,4-дихлор, 4-бром, 4-фенил или 4-хлорфеиил. У- третичный бутил или 2,4ди лорфенилп- целые числа I или 2, или их соли с соляной или 1,5-нафталиндисульфоновой кислотой, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,195 вес.%. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 397289, кл. 260-308, опублик. 03.08.76. 2. Патент ФРГ № 2325156, кл. 45 6 9/22, выкл., 05.12.74 (прототип).