Способ получения диолефиновых углеводородов Советский патент 1928 года по МПК C07C11/12 C07C4/06 

Нефть, нефтяные фракции и нефтяные остатки, как известно, при пирогенетическом разложении образуют между прочими продуктами и диолефины, в частности - дивинил, полимеризацией которых можно получить каучук. Для этой цели красочные фабрики Ф. Байер и К° (германский патент № 251217, английский патент 251/1912 г.) предлагают разлагать нефть, или ее фракции, или нефтяные остатки помощью накаленных контактных поверхностей. Далее, предлагается производить это разложение в вакууме, при чем получается меньше высококинящей смолы и угля. Все эти способы дают, однако, весьма малый выход диолефинов.

В предлагаемом способе, с целью значительно повысить выход, условия реакции существенно изменены. Возможно, что причина малого выхода ценных для синтеза каучука продуктов состоит в том, что в условиях пирогенации нефти диолефины подвергаются дальнейшему превращению. Действительно, опыты показали, что выходы на полимеризующиеся в каучук вещества

весьма сильно возрастают, если газы, образующиеся при пирогенации нефти, остаются возможно малое время под влиянием высокой температуры. Для этого пары нефти, нефтяных фракций или нефтяных остатков, сперва подогретые до 300-400° проходят лишь весьма короткий путь при температуре около 700-800°, и полученные газы, после нагревания до 700-800°, тотчас же подвергаются расширению и действию охлаждающих поверхностей. Таким образом, полученные диолефины столь быстро удаляются из сферы накаливания, что не успевают измениться. Результаты получаются еще более удовлетворительные, если вести реакцию под разреженным давлением- или в присутствии инертных газов. Выходящие газы отделяются от жидких продуктов, сгущаются, и конденсат подвергается фракционированию обычным путем; полученная смесь диолефинов путем полимеризации может быть превращена в каучук.

Пример: железная трубка около 20 мм диаметром и 60 см длиной, на одном конце снабжена воронкой для

приливания жидкости, подвергающейся пирогенации, другим же концом плотна вделапа, при помощи изолирующего кольца из шифера, к другой более широкой (диаметром около 50 см трубке из латуни, окружеппой кожухом, через который все время протекает ледяная вода. В середипу охлаждающей трубки вставлен еще металлический холодильник так, чтобы горячие газы, попадая на него из области высокой температуры, не подвергались бы дальнейшему превращению. Нагревание железной трубки ведется следуюпщм образом. Непосредственно у холодильника, на протяжении приблизительно 5-8 см, трубка накалена до 750-780°, при чем в этом пространстве внутрь трубки могут быть помещены либо стружки железна, никкеля или алюминия, кусочки пемзы или другое коптактное вещество. Промежуток между этим накаленным поясом и началом трубки нагревается приблизительно на 300-400°. Таким образом, нефть или другие нодвергающиеся разложению жидкие нефтяные продукты предвартельно превраищю гея в парообразное состояние, а затем на очень коротком пути разлагаются на диолефины, которые, попадая очень быстро в охлажденное пространство и расширяясь, избегают дальнейшего разложения. В дальнейшем прибор соединен с серией холодильников для отделения жидких продуктов реакции и наконец с насосом, который во всем приборе поддерживает вакуум, подавая газообразные продукты

реакции в газгольдер или сразу в систему холодильников, в которых диолефины подвергаются сжижению. После фракционирования фракции от -10° до 4-10° полимеризуются обычным путем.

Предмет патента.

1.Способ получения диолефиновых углеводородов путем пирогенации нефти, ее дестиллатов или остатков, при обыкновенном или уменьшенном давлении, от.11ичающийся тем, что пары означенных веществ, предварительно подогретые до 300--400° Ц., подвергают, в присутствии или отсутствии катализаторов, пирогенации при 700-800° Ц в течение весьма непродолжительного времени путем пропускания их через короткое, нагретое до этой температуры пространство, после чего продукты пирогенации подвергают расширению и быстрому охлаждению путем пропускапия их через холодильную камеру, имеющую значительно большую площадь поперечного сечения по сравнению с площадью указанного пространства, и, наконец, оставшиеся газы сжижают и полученную жидкость подвергают дробной перегонке обычным путем.

2.Прием выполнения указанного в п. 1 способа, отличающийся тем, что пирогенацию производят при разбавлении инертными газами.