Способ получения хлоргидрата 3-аминогомоадамантана Советский патент 1978 года по МПК C07C87/40 

менно с формамидом при 180-190 С, щелочной гидролиз проводят в среде другого растворителя - глицерина, при 190-195с. Предлагаемый способ получения хлоргидрата 3-аминогомоадаманта на обеспечивает получение целевого продукта с выходом 60% (содержание основного вещества 99,7%) и т,пл. (возгонки) 370-372с. Высокая степень чистоты хлоргидрата 3-аминогомоадамантана достигается за счет использования другого сырья - 3-оксигомоадамантаиа. Использованием в качестве сырья 3-оксигомоадамантана также упрощается процесс, так как отпадает стадия приготовления 3-хлоргомоадамантана, Проведением щелочного гидролиза в среде глицерина, который лучше смешивается с водой, улучшается осаждение 3-аминогомоадамантана из реакцион ной смеси. Замена ядовитого диэтиленгликоля нетоксичньм глицерином, а также исключение стадии приготовления 3-хлорг6моадамантана с применением хлористого тионила улучшает условия труда и исключает загрязнение окружаю щей среды. Использование серной кислоты, играющей роль катализатора меняет механизм реакции, так как формамид может реагировать в двух таутомерных формах А и Б В результате реакции может образо ваться формиламинопроизводные из фор мы А или эфир муравьиной кислоты из формы Б. Преимзадественное образовани формаламинопроиэводного зависит от способности исходного соединения образовать карбкатионы. Наличие в реакционной смеси стабильного карбкатиона смещает равновесие реакции в сторону образования формиламинопроиз водного. Присутствие серной кислоты способствует образованию 3-гомоаяамантилового катиона и в конечном сче те Образованию З-формиламиногомоадамантана из 3-оксигомоадамантана. Пример 1. 33,3 г 3-оксигомоадамантана растворяют в 100 мл формамида и одновременно прибавляют 1 мл серной кислоты () и нагревают при в течение 3 ч. Смес охлаждают, выливают в 1,5 л воды, сы павший осадок отфильтровывают и сурча на воздухе. Сухой продукт (34,8 г) смешивают со 120 мл глицерина и 30 г едкого натра и нагревают при 190- в течение 3ч. Смесь охлаждают до и выливают в 0,8 л воды. Выпавший осадок отфильтровывают, про мывают водой и сушат. Сухой продукт (25,2 г) растворяют в 75 мл абсолютного спирта, раствор в кипящем состоянии насыщают сухим хлористым водороом и после охлаждения разбавляют 300 мл абсолютного этилового эфира. ыпавший осадок 3-аминогомоадамантана гидрохлорида отфильтровывают, промывают абсолютным эфиром и cyujaT. Получают 24,1 г белого мелкокристаллического продукта с т. возгонки 370-372 с. Содержание эсновного вещества (потенциометрическим титированием ) 99,7%. Найдено, %: Се 17,55, 17,52; N 7,03, 7,11. . Вычислено, %: се 17,57; N 6,94. Упариванием маточногораствора после отделения осадка 3-аминогомоадамантана гидрохлорида получают 5,2 г 3-гомоадамантилового эфира муравьиной кислоты (13,7% считая на 3-оксигомоадамантан). 19,4 г формиата 3-гомоадамантана кипятят с 300 мл 5%-ного водного раствора серной кислоты в течение б ч, эхлаждают, разбавляют 1 л воды, выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 16,2 г (97,5% от теоретического, считая на формиат 3-гомоадаман- тана) 3-оксигомоадамантана. Выход 68%, считая на прореагировавший 3-оксигомоадамантан. Чистота 99,7%. Приме-р 2. Процесс ведут аналогично примеру 1 с использованием мольного соотношения 3-оксигомо-, адамантана и формамида, равного 1:14. Выход целевого продукта 59%, чистота 99,6%. Температура плавления (возгонки) 370-372 С. Пример 3. (сравнительный). Процесс ведутв условиях примера 2, но с добавлением серной кислоты спустя час после нагревания реакционной смеси до 185с. Выход целевого продукта 35%. Пример 4 (сравнительный). Процесс ведут в условиях примера 2, но без добавления серной кислоты. Выход целевого продукта 16%. Температура плавления 365-381 С. Приведенные вьвые сравнительные примеры показывают необходимость добавления серной кислоты одновременно с формамидом в виде смеси, ибо в противном случае резко снижается выход и чистота целевого продукта. Формула изобретения Способ получения хлоргидрата 3-аминогомоадамантана взаимодействием замещенного гомоадамантана с формамидом при нагревании с последующим щелочным гидролизом при нагревании в среде растворителя и обработкой выделенного 3-аминогомоадамантана хлористым водородом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целе56374046

вого продукта н упротения процесса, в Источники информации, принятые

последнем в качестве замещенного гомо-во внимание при экспертизе: адамантана используют 3-оксигомоада- 1.Н Stettcr-, P.Goebee./Ein Beitrag-гиг Fi-n

мантаи с проведением процесса в при-g-e der Reciktioitat von Briickehkopf carboсутствии серной кислоты, подаваемойniumionen. ,Ctiem. Berictite, 96 ,55о, 963. одновременно с формамидом, при мольном соотношении последнего 3 оксиго- 2. Степанов Ф.Н. Исаев, Л.Д. Крамоадамантану, равном 10-14:1 и тем- 5суцкий Б.Л. Сольволиз 1 - бромметилпературе 180-190 с, а щелочной гид-адамантана, ЖорХ, 17 ,1175,1971. ролиз ведут при 190-195с в среде гли- 3. Авторское свидетельство СССР

церина, как растворителя. 440060. кл. С 07 С 87/40, 1972.