Моющее средство для стирки Советский патент 1978 года по МПК C11D1/66 

(54) МОЮЩЕЕ, СРЕДСТВО ДЛЯ СТИРКИ

12 доступностью, в особенности, если Ri - алкил С.1-Сю и R2 - предпочтительно пер вичный алкил иг - число между 5 и 15. Соединения формулы I получают сле дующим образом. 1,2-эпоксиалкан формулы RI-СН - СН, добавляют при 50-150° С к избытку спирта формулы R20H,(III) где RI и R2 имеют вышеуказанные значения, и к каталитическим количествам алкоголята щелочного металла, после превращения эпоксида выделяют избыточный спирт и остаток, не добавляя дополнительно катализатора, иодвергают взаимодействию с окисью этилена при повышенном давлении, предпочтительно в атмосфере инерт.. ного газа, до поглощения рассчитанного количества окиси этилена. При взаимодействии 1,2-эпоксиалкана формулы II со спиртом формулы III, в присутствии алкоголята щелочного металла, в качестве катализатора, образуется оксиэфир с вторичной спиртовой группой формулыR,-СН-СНг-ORa Этоксилирование вторичного спирта по сравнению с этоксилировапием первичного спирта требует особых технических затрат. Однако было найдено, что оксиэфиры формулы IV, полученные путем катализа алкоголятом натрия непосредственно можно подвергать взаимодействию с окисью этилена после удаления избыточного спирта без выделения вторичного оксиэфира и без дополнительного добавления катализатора, причем в основном получают новые вещества формулы 1а. Преимущество способа в том, что отпадает необходимость в выделении побочного продукта, который может содержаться в общем количестве .р-оксиэфира формулы IV в количестве до 20% вес. Соединение формулы I можно получать также другим способом, заключающимся в гом, что конденсацию 1,2-эиоксиалкана формулы II и избытка спирта формулы III проводят в присутствии кислого катализатора из группы, включающей серную кислоту, фосфорную кислоту, хлорную кислоту и фториды и хлориды бора, алюминия. железа, олова, титана, сурьмы и их эфирные комплексы, и после выделения избыточного спирта, нейтрализации кислого катализатора и добавления каталитических количеств алкоголята щелочного металла осуществляют взаимодействие с окисью этилена. Этот способ проводят, если желают получать смеси продуктов этоксилирования формулы I с различными значениями для X и у (этоксилирование смеси из 3 частей 2-оксиоктилгексилового эфира и 2 частей изомерного 1-оксиметил-гептил-гексилового эфира с 10 молями окиси этилена на 1 моль смеси), так как при взаимодействии 1,2эпоксиалкана формулы II со спиртом формулы III в присутствии кислого катализатора образуется смесь из р-оксиэфиров и а-оксиметиловых эфиров, причем в случае применения ВРз-эфирата соотнощение Р-ОКсиэфира к сх-оксиметиловому эфиру состазляет приблизительио 3:2. Особенностью способа является возможность использования в качестве исходных веществ для получения соединения формулы I спиртов формулы II, которые в большинстве случаев являются побочными продуктами известных процессов получения спиртов, содержащих более 10 атомов углерода. При этом речь идет в первую очередь об образующемся при переработке смесей натуральных жирных кислот так называемом головном погоне жирных кислот С.-Сю или полученных из них восстановлением первичных спиртах, а также об образующихся при получении синтетических спиртов жирного ряда фракциях Сю, например, о спиртах, получаемых полимеризацией этилена с алкиленом алюминия с последующими окислением и гидролизом. Однако, получаемые гидроформилированием олефинов, так называемые оксоспирты можно также применять для получения технически ценных продуктов формулы I согласио выщеописанному способу. В качестве спиртов формулы III применяют следующие: метанол, этанол, пропанол, бутанол, изобутанол, амиловые спирты, гексанол, октанол, 2-этилгексанол, 3,5,5триметилгексанол, деканол, оксоспирт С4 (смесь изомеров), головной погон спиртов жирного ряда Сб-Сз, оксоспирт (примерно 25% а-алкильных разветвлеНИИ). Применяемые для проведения выщеописанного способа 1,2-эпоксиалканы формуы II можно получать путем эпоксидирования соответствующих концевых олефиноз. Примерами предпочтительно применяемых поксидов являются следующие соединения: 1,2-эпоксигексан, 1,2-эпоксиоктан, 1,2-эпоки декан, 1,2-эпоксидодекан и получаемые з крекинголефинов 1,2-эпоксиды Сб-Сю и 1,2-эпоксиды Си-Ci5.

С целью достижения высоких выходов продукта этоксилирования формулы I необходимо добавлять спирт формулы III в избытке, иредпочтительно в количестве 3- 5 молей на моль 1,2-эпоксиалкаиа формулы II. Избыточный сиирт можно простым образом, например перегонкой, удалить из реакционной среды. С учетом этого приема является выгодным подвергать по возможности низкокииящий спирт формулы III взаимодействию с 1,2-эпоксиалканом формулы II, причем следует обращать внимание на то, как это излон :ено выше, чтобы сумма атомов углерода в радикалах Ri и Кз составляла число в пределах от 6 до 22, предпочтительно от 10 до 18.

Если получаемые соединеиия твердые, то онн обычно имеют форму мелких или зернистых порошков, агломератов или гранул. Подобные веш,ества практически не содержат воды, но они могут содержать кристаллизационную или гидратную воду. Предлагаемые соединения можно использовать также в виде паст, дисперсий или растворов, содержащих небольшие или большие количества растворителей, как например, воды или органических растворимых в воде растворителей, в которых другие компоненты частично или полиостью растворены. Так, например, для определенных целей очистки можно применять растворы, содержашие до 1 вес. %, предпочтительно до 4 вес. % твердого средства.

Состав моющих средств, содержащих продукты этоксилироваиия формулы I, зависит в основном от цели их применения. Применяемые предпочтительно для предварительной стирки препараты, как и средства для стирки кипячением, имеют значение рН между 9,5 и 11 в 1%-ном водном растворе, что достигается в основном благодаря большому содержанию шелочно-реагирующих скелетных веществ. Годящиеся для стирки тонких тканей препараты являются в 1%-иом водном растворе обычно нейтральными до слабо-щелочных (рН 7-9,5) и иногда также слабо-кислыми (рН 6-7). Средства для стирки кипячением отличаются от других нренаратов и содержанием отбеливающего компонента, который состоит из нерекисного соединения в качестве содержащего активный кислород вещества, в частности пербората натрия, стабилизаторов и в случае необходимости активаторов для иерекисного соединения и содержат 10-40, предпочтительно 15-35 вес. % общего моющего средства.

Жидкие средства для очистки, которые содержат иродукты этоксилирования формулы I, могут илгеть, например, следующий состав, вес. %:

2-20 иродуктов эпоксилирования формулы I,

1-20 поверхно.стно-активных веществ на основе сульфонатов и/или сульфатов,

0-20 органических и/или неорганических скелетных веществ, 40-97 воды и в случае необходимости растворимых в воде органически : растворителей,

О-10 других обычных комионентов, таких как например, агенты растворения, средства для обратного жирования, глушители, антимикробные вещества, душистые li красящие вещества.

Анионные и иеноногенные новерхностноактивные вещества содержат в молекуле но меньщей мере один гидрофобный органнческий радикал и одну прпдающую растворимость в воде группу. Гидрофобным радикалом является обычно алифатический углеводородный радикал Се-Сое, предпочтительно Сю-С22 и особенно Ci2-Ci8 ИЛ1

алкилароматический радикал Cs-С is, предпочтительно Cs-С16 алифатическими атомами.

В качестве поверхностно-активных веществ годятся мыла из натуральных ИЛ1: синтетических, иредиочтительно насыщенных жирных кислот, в случае необходимости и из смоляных или нафтеновых кислот. В качестве анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного типа применяют аклилбензолсульфонаты (алкил Сд- Cis), смеси из алкен- и оксиалкансульфонатов, а также дпсульфоиатов. Кроме того, пригодны алкансульфонаты, получаемые сульфохлорированием или сульфоокислением алканов с иоследуюил,пм гидролизом нл11 нейтрализацией или присоединением бпсульфнта к олефннам. Другими применяемыми иоверхностно-активными веществами сульфонатного типа являются эфиры а-сульфокислот жирного ряда, например, а-сульфокислоты из метиловых или этиловых эфиров гидрированных жирных кислот кокосового масла, масла семян масличной пальмы и сала. Пригодными анионными поверхностно-активными веществами сульфатного типа являются моноэфиры серной кислоты иервичных спиртов (например, сппртов кокосового масла, спиртов жирного ряда сала НЛП олеилового спирта) и вторичных спиртов. Кроме того, используют сульфатировапные алканоламиДы жирных кисло моноглннериды жирных кислот или продукты взаимодействия 1-4 молей этилена с первичнымн илп вторичными сииртами жирного ряда или алкилфеноллми. Другнми пригодными аццоинымп поверхностно-активнымп вешествамн являются эфиры или амиды жирных кислот оксиилп аминокарбоповых или сульфоновых кислот, как ианример, саркозиды, гликоляты, лактаты, тауриды или изотионаты ЖИРНЫХ кислот. Анионные поверхностно-активиые вещества можно применять в виде их натриевых, калиевых и аммониевых солей, а также в виде растворимых солей органических оснований, таких как моио-, ди- или гриэтаноламин. Кроме предлагаемых неионогенных новерхностно-активных веществ, молоко пользоваться еще продуктами присоединения 4-40, предпочтительно 4- 20 молей окиси этилена к 1 молю спирта жирного ряда, алкнлфенола, жирной кислоты, жирного амина, амида жирной кислоты или алкансульфонамида. Особенно иригодными являются продукты присоединения 5-16 молей окиси этилена к спиртам жирного ряда кокосового масла или сала, олеиловому спирту или вторичным сииртом с 8-18, предпочтительно 12-18 атомами углерода, а также к моно- или диалкилфенотам с 6-14 атомами углерода в алкнльных частях. Помимо этих растворимых в воде неионогенных веществ нерастворимые или не полностью растворимые в воде полигликолевые эфиры с 1-4 остатками этиленгликолевого эфира в молекуле представляют интерес, в частности если их применяют вместе с растворимыми в воде неионоге: пыми или анионными иоверхностно-активкьши веществами. Кроме того, в качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют растворимые в воде, содержащие 20-250 групп этиленгликолевого эфира и 10-100 групп пропиленгликотевого эфира продукты присоединения окиси этилена к полипропиленглпколю, алкилендиаминиолипропиленгликолю и алкилполипропиленгликолям с 1-10 атомами углерода в алкильной н.епи, в которых полппропиленгликолевая иепь имеет гидрофобную функцию. Примеияют также неионогенные поверхностно-активные вещества тина аминоокисей или сульфоокисей. Особенно слабопенящимн неионогеиными веществами, которые можно добавлять 3 чистом виде или в смеси с анионными, амфионными или другими иеионогениыми поверхностно-активными веществами и которые снижают вспенивающую способность сильнопенящихся поверхностно-активных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилена к выщеупомянутым гсапиллярноактивным полиэтиленгликолевьш эфирам, а такж-е уже оидасанные продукты присоединения окиси этилена к полипропиленгликолям и алкилендиаминиолипропиленгликолям или С -Сю-аклилпол ип р о па ,л ен г л и колям. Вспенивающую способность поверхностно-активных веществ можно повыщать или снижать комбинированием соответствующих типов поверхностно-активных веществ, снижения вспенивающей способности достигают и добавлением неповерхностно-активных органических веществ. В качестве стабилизаторов пены используют, всего в случае поверхностноактивных веществ сульфонатного или сульфатного типа, капиллярно-активные карбокси- или сульфобетаины, а также выщеупомянутые неионогенные вещества алкилоямидного типа; кроме того, для этой цели предлагаются спирты жирного ряда или высщие концевые диолы. Снижения вспенивающей способности, которое желательно при стирке в мащинах, достигают часто комбинированием различных типов поверх.ностно-активиых веществ, наиример, сульфатов и/или сульфонатов с неионогенными веществами с мылами. В случае применения мыл новыщается иеногащение в соответствии со степенью насыщения и числом углеродных атомов эфира жирной кислоты; поэтому мыла насыщенных жирных кислот с С20-С24 особенно пригодны в качестве пеногасителей. К неповерхностно-активным пеногасителям принадлежат содержащие в случае необходимости хлор, Н-алкилированные аминотриазины, которые получают взаимодействием 1 моля хлористого цианура с 2 - 3 молями МОНО- и/или диалкиламина с 6-20, нредпочтительно 8-18 атомами углерода в алкильной группе. Подобное действие имеют пропоксилированные и/или бутокснлированные аминотриазииы, например, продукты, которые получают присоедииеннеь 5-10 молей окиси пропилена 1 молю меламнна с последующим присоединением к полученному производному окиси пропилена 10-50 молей окиси бзтилена. В качестве неноверхностно-активных веществ пригодны еще не растворимые в воде органические соединения, как парафины или галогенированные парафины с т. пл. ниже 100° С, алифатические кетоны с Ci8-С о, которые в кислотном или спиртовом остатке, в случае нео,бхо|Димасти и в каждом из обоих остатков, содержат по меньщей мере 18 атомов углерода (например,триглицериды или эфиры спиртов жирного ряда жирных кислот), их можно применять прежде всего при комбинациях поверхностно-активных веществ сульфатного и/или сульфонатного типа с мылами для пеногащения. В качестве органических и неорганических скелетных веществ используют основные слабокислые или нейтральные соли, в частности соли щелочных металлов, способные к осаждению ионов кальция или комплексообразованию. Из неорганических комплексообразующих солей имеют особое значение растворимые в воде мета- или иолифосфаты щелочных металлов, в частности трифосфат пентанатрия. Такие фосфаты можно заменить полностью или частично органическими комплексообразователями для ионов кальция, к ним принадлежат соединения типа аминополикарбоновых кислот, таких как например, нитрилотриуксуспая кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота и высшие гомологи. Пригодными, содержащими фосфор, органическими комплексообразователями являются растворимые в воде соли алканиолифосфоновых кислот, таких как например, метандифосфоновая кислота, диметиламинометан-1,1-дифосфоновая кислота, аминотриметилеитрифосфоповая кислота, 1-оксиэтан-1, 1-дифосфоновая кислота, 1-фосфонэтан-1,2-дикарбоновая кислота, 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновая кислота. Особое значение имеют не содержащие азота и фосфора поликарбоиовые кислоты, образующие комилексные соли с иона.ми кальция, к ним принадлежат содержащие карбоксильные груииы иолимеризаты. Пригодны, например, лимонная кислота, виниая кислота, бензолгексакарбоиовая кислота и тетрагидрофурантетракарбоновая кислота. Могут быть применены также содержащие эфириые группы поликарбоповые кислоты, как например, 2,2-оксидияитарная кислота, и частично или полностью этерифицированные гликолевой кислотой, многоатомные сиирты или оксикарбоновые кислоты, как например, бискарбоксиметилэтилеигликоль, карбоксиметилоксиянтарная кислота и карбоксиметилированные или окисленные полисахариды. Кроме того, используют полимерные карбоновые кислоты с мол. в., по мепьщей мере 350, в виде растворимых в воде солей, как например, полиакриловую кислоту, иоли-а-оксиакриловую кислоту, полималеииовую кислоту, а также соиолимеры соответствхющих мономерных карбоновых кислот между собой или с этиленонеиасыщенными соединениями, такими как например, этилен, пропилен, изобутилен, винилметиловый эфир или фура«. Другими скелетными веществами, которые за счет их гидротропных свойств применяют в основном в жидких средствах, являются соли некапиллярно-активных, содержащих 2-9 атомов углерода, сульфокислот, карбоновых кислот и сульфокарбоновых кислот, например, соли щелочных металлов алкал-, бензол-, толуол-, ксилол- .или кумолсульфокислот, сульфобензойных кислот, сульфофталевой, сульфоуксусной, сульфоянтарной кислот, а также соли уксусной кислоты или молочной кислоты. в качестве агентов растворения пригодны ацетамид и мочевина. Препараты могут содержать кроме предлагаемых действующих веществ формулы I еще другие вещества, которые поддерживают удаленную от волокон грязь в суспензии ванны и таким образом предотвращают потемнение изделий. Для этого используют растворимые в воде коллоиды органическо го типа, как например, растворимые в во де соли полимерных карбоновых кислот клей, желатина, соли алкоксикарбоновых кислот или алкоксисульфокислот, крахмала ли целлюлозы или соли кислых эфиров ерной кислоты пеллюлозы или крахмала. астворимые в воде, содержащие кислые руппы пол 1амиды также годятся для этой ели. Кроме того, можно применять препааты крахмала и другие продукты крахмма, как например, раси епленный крахмал, льдегидные крахмалы и т. д. .Можно приенять также поливинилпирролидон. Из служащих отбеливателями, содержаих активный кислород веществ, которые Е оде дают Н2О2, имеют особое значен1 е терагидрат пербората натрия (NaBOo ПаО) п моноги.трат иербората натрия (NaBO2 . П202). Однако, применяют и другие образующие Н2О2 бораты, как например, перборакс Na2B407 4 Н2О2. Эти соединения можно заменить частично или полностью другими, содержащими активный кислород веществами, в частности, пероксигидрата.ми, такими как пероксикарбонатами (Na2CO3 1,5П2О2), пероксипирофосфатам), цитратперг дратами, соединениями мочевины с Н2О2 или мелампна с Н2О2, а также солямп надкислот, как например кароатами (KHSOo), пербензоатами или пероксифгалатами. Обычные растворимые в воде и/или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений рекомендуется смешивать с этими соедииеииями в количестве 0,25-10 вес. %. В качестве нерастворимых в воде стабилизаторов, которые составляют, например, 1-8, предпочтительно 2-7% от веса общего препарата, годягся получаемые обычно осаждением из вод. ных растворов силикаты магния MgO : : Si02 4:1 до 1:4 предпочтительно 2 : i до 1 : 2 и в частности 1:1. Вместо них можно использовать и другие силикаты щелочноземельных металлов или олова соответствующего состава. Содержащие воду ок)1си олова такЛСе используют в качестве стабилизаторов. Растворимыми стабилизаторами, которые могут содержаться вместе с нерастворимыми стабилизаторами, являются органические комплексообразователи, количество которых составляет 0,25-5. предпочтительно 0,5-2,5 вес. % общего препарата. Для достижения при стпрке удовлетворительного отбеливающего действия ужо при температ}рах 80° С, в частности в пределах от 60-40° С, к препарату предпочтительно примешивают содержащие активатор отбеливающие компоненты. Годящиеся в качестве отбелпвателей соединения активного хлора могут быть неорганическими или органическими. к неорганическим соединениям активного хлора принадлежат гипохлориты щелочных металлов, которые можно применять, в частности, в виде их смешанных солеи или соедииенпй присоединения к ортофосфатам или конденсированным фосфатам. как напрг мер, пиро- и полифосфатам или силикатам щелочных металлов. Если мою;цие и вспомогательные моющие средства содержат моноперсульфаты и хлориды, то i водиом растворе образуется активный хлор. В качестве органических соединений активного хлора можно назвать, в ча-стности, N-хлористые соединения, в которых один или два атома хлора связаиы с атомом азота, причем предпочтительно третьей валентностью атомы азота связаны с электроноакцеиторной группой, например, СОили ЗОг-груииой. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорииануровая кислоты или их соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуаниды, хлорированные гидантоины и хлорированные меламины. В качестве оптических отбеливателей для хлопчатобумажных тканей моющие средства могут содержать особенно производные диаминостильбендисульфокислоты или их соли щелочных металлов. Пригодны, например, соли 4,4-бмс-(2-анилино-4морфолино-1,3,5-триазин-6-ил-амино) -стильбен-2,2-дисульфокислоты или соединения подобной структуры, которые вместо морфолиногруппы имеют диэтаноламино-, метиламино- или 2-метоксиэтиламиногруииы. Отбеливателями для полиамидных волокон являются 1,3-диарил-2-пиразолииьт, налример, 1-(/г-сульфамоилфенил) - 3-(ихлорфеиил)-2-пиразолин и соединения подобной структуры, которые в место сзльфамоилгруопы содержат, например, метоксикарбонил-, 2-метоксиэтоксикарбоНИЛ-, аиетиламино- или вииилсульфонилгрзппы. Используемые отбеливатели для полиамида представляют собой также замещенные амияокумарины, например, 4-метил-7-диэтиламинокума,рин. Кроме того, можло применять в качестве отбеливателей для полиа мидных волокон 1-(2-бензим.идазо,лил)-2-(1-оксиэтял-2 - бензимидазолил)этилен .и 1-этил-3-фенил-7-диэтилами.нокарбостирил. В качестве отбеливателей для полиэф.ирлых и полиамидных волокон годятся 2,5-ди-(2- бензоксазолил) - тиофен, 2-(2-бензоксазолил)-нафто: 2,3-Ь тиофен и 1,2-ди-(5метил-2-бензоксазоЛИл)-этилен. К тому же могут присутствовать отбеливатели типа заMeuiewHoro 4,4-дистирилди.фекила, например, 4,4-5«с- (4-хлс р-3-1сульфостир,ил) -дифеНил. Применять можно также смеси .вышеприведелных отбеливателей. Добавляемые ,ные препараты представляют собой обычно смесь ферментов различного действия, например, иротеазы, карбогидразы, эстер азы, липазы, оксидоредуказы, .каталазы, перокеидазы, уреазы, иЗОмеразы, л.иазы, тралоферазы, десмолазы и луклеазьг. Особый интерес представляют ферменты, полученные из штаммов бактерий «ли грибков, лапример. Bacillus subtilis или Streptomyces griseus, в частности, проеазы или амилазы, которые сравнительно стойчивы к воздействию щелочей, перекисых соединений и аниоллых поверхностноктивных веществ и еще эффективны при емпературах до 70° С. Ферментные препааты обычно «спользуют (В виде водных расворов действующих веществ лли в виде порошков, гралулятов или холодно разбрызиваемых продуктов. Оли содержат в качестее наполнителей часто сульфат «атрия, хлористый латрий, орто-, пиро- или полифосфаты щелочлых металлов, в частности триполифосфаты. Особое з начение имеют не содержащие пыли препараты, которые получают известным образом примешиванием масляллстых или пастообразных леиоиогенлых веществ или гранулированием с помощью расплавов содерж ащлх .кристаллизавдюнную воду солей в собственной кристаллизащионлой воде. Можно прибавлять ферменты, которые специфически эффективны против определенных видов грязи, налример, протеазы, аМилазы или липазы, предпочтительно применяют ко.мбллаиил ферментов различного действия, в частности, ком.би.нации лротеаз и а милаз. Пригодные .алтимикробные действующие вещества, которые и.меют бактерицидное или бактериостатическое, фулгииидлое или фулгистатическое действие и Могут быть растворимы в воде в чистом виде или в виде их солей, принадлежат к группе четвертнчлых аммолиевых соединений, содержащих кроме длинноцепочечного алифатического :и двух короткоцепочечлых алифатических углеводородных радикалов один ароматический, связанный через алифатический атом углерода с атомом азота или один алифатический, имеющий двойные связи, оргалический радикал в молекуле, как лапример, хлористый диметилбензилдодециламмоний или хлористый дибутилаллилдодецилам.молий. Пригодными действующимл веществами являются еще замещенные бромом и нитротрз ппой, низщие спирты или диолы Cs-Cs, как лаприм-ер, 2-1бром-2-литро-|дропан-1,3-диол, 1-бром-1-нитро-3,3,3-трихлар-2-пропанол, 2-бром-2-нитробуталол, а также феноловые соедиления, как например, галогенированные фенолы, галогенирован1 ые алкил-, циклоалкил-, аралкил- и фенилфенолы, галогенированные алкиленбисфенолы, галогенированные производные оксибензойной кислоты и предпочтительно галоидзамещенные феноксифенолы, как например, 2-окси-2,4,4-трихлордифениловый эфир. В качестве растворимых в воде органических растворителей годятся низщие спирты, эфирлые спирты, гликолевь1е эфиры ил.и кетолы Ci-Сб, как например, метанол, эталол, пропалол, изопропиловый сиирт, этилеигликоль, иропиленгликоль, диэтиленгликоль, метилгликоль, этилгликоль, бутил13гликоль пли ацетои и метплэтилкетои. Пример 1. 2-оксидецнл-бутиловы эфир 10 окиси этилена. К 185 г бутанола (2,5 моля) добавляю 0,46 г (0,02 грамм атома) натрия. Посл растворения натрия нагревают до 100°С и размешивая, в течение 30 мин добавляю каплями 78,2 г (0,5 люля) 1,2-эпоксидека на. Реакционную смесь выдерживают пр 100° С 4 час, затем отгоняют избыточны спирт и последующей перегонкой под ва куумом лри 100-120° С/0,06 мм рт. ст., от деляют 2-оксидецил-бутпловый эфир от вы сококипящего побочного продукта. Таким образом получают промежуточный продукг т. е. 2-оксидецил-бутиловый эфир, «ь 1,4392, выход 87%. Для этоксилирования с.мешивают 230 (1 моль) про.межуточного продукта и 2,8 метилата натрия в автоклаве и в среде азо та при 130-140° С подвергают взаимодей ствию с 440 г (10 молей) окиси этилена подаваемой по порциям азотом и постепен но повышают давление. Добавляемое колн чество окиси этилена поглощается по исте чении пяти часов. Полученный продук этоксилирования имеет гндроксильное чис ло 95 и точк} помутнения 58-62° С. В табл. 1 приведены действующие ве щества, полученные по описапной методике т а б л и ц а 1 Действующее всмнестсо 2-о ;с11Окт;;лгекс;;лоп) эфир К) окиси этилена 2-окс.,|-екс11ЛОКТ11ловы: эфир 10 окиси эт1глеиа 2-оксигекст1 л-2-эт11лгскс1ло1 ый эфпр 10 окиси этилсиа 2-оксидецилизобут::;лов Г1 эфир 10 этилеиа 2-оксидецилОутиловь 1 эф.чр 5 окиси этилена 2-оксидеиилбутиловьп: эфир 7 окиси этилена 2-оксидодецилэтиловь Г| эфир 10 оккеи этилена 2-окситетр а деци л метиловый эфир 11 окиси этнлемй 2-оксидецилдециловый эфир 14 окиси этилена 2-окситетрадец1 лгексг;лоп-;, эфир Н окиси ЭТИ.ЮН 2-оксигексадецилэтиловы Г; . эфир 13 окиси этилена 2-оксиокстадецил.мет11ловыГ1 эфир 14 окиси этилена 2-оксиоктаде11илэтиловы: | эфир 14 ОКИС:; :;Т.;ЛС :а 2-оксиэйкозил.етило;;:, эфир - 15 окиси этилена 2-оксиоктилбутиловь й эфир 3 окиси этилена 2-оксиоктадец11лизопроп иловый эфир 18 этилена

14 Г1 р и м е р 2. 2-оксидецилбутиловый эфир 10 окиси этилена. Как оппсано в прпмере 1, 1 моль 1,2эпоксидекана приводят во взаимодейстп.е с 2-кратным молярным количеством бутанола и 0,04 г атомом натрия. После отгонки избыточного спирта проводят взаимодействпе с 10 молями окиси этилена в автоклаве, как описано в примере 1. Полученный продукт имеет точку помутнения 64 С. В табл. 2 приведены действующие вещества, полученные по описанной методике. Таблица 2 2-Океидецилнзобут::лс1ВЬ:н эфир 10 окнсн этилена (точка иомутнения 67° С) Продукт вза11 юде11ствия 1,2-эиокеидекана со смесью изомеров С.; оксосиирта Продукт взаимодейстиня Со-Сз-эпоксида е головным иогоном С;-Cs-спнрта + 10 окиси этилена Продхкт взаимодействия С -Сю-зиокснда е гексано.юм -г 11 окиси этнлена Продукт взаимодействия Cs-С;о-энокс1|да с 2-этилеигексаиолом + 12 окиси этилена Продукт взанмодействг я Cis-С1з-эноксида с метанолом + 13 этилена П р И м е р 3. С целью определения моющего действия предлагаемых продуктов этоксплирования формулы 1 их испытывают на различных загрязненных образцах (хлопчатобумажная ткань без отделки (ХБО), хлопчатобуажная ткань с отделкой (ХСО), полиэфлпис-хлопчатобумажная ткань с отделxoii (П/ХСО), полиэфирная ткань (П). Время стирки, включая нагревание 30.1шч, есткость воды 16 немецких градусов жесткости, соотношение ванны для хлопчатобхмажной ткани без отделки 1 : 12 и для ругих образцов 1 : 30. Температуру стирK i варьируют в зависимости от вида исытуемой ткани. Опыты проводят с моюнм средством следующего состава (вес. %): 3,0 продукта этоксилирования формулы 1, 7,0 алкнлбензосульфоната натрия, 3,5 мыла, в основном, с Cig-Cjo - кислотами жирного ряда, 40,0 трифосфата натрия, 3,5 л ндкого стекла Na2O - 3,3 SiO2, 24,0 пербората натрия, 0,2 натриевой соли этилендиамиитетрауксусной кислоты, 1.0 натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы, сстаток схльфат натрия и вода. .ерой моющего действия служит стеень белизны мытых испытуемых тканей (в от коэффициента яркости).

5

Применяемое для сравнения моющее средство содержит вместо продукта этоксилирования формулы 1 то же самое количество известного неионогенного поверхно16

стно-активного веидества (Ci2-Ci8 - спирт кокосового масла 10 окиси этилена).

В табл. 3 приведены результаты испытаний предлагаемых моюп1,пх средств.

П р и м е ч а и и е;

А - известное;

Б - 2-оксноктилгекси.1овы11 эфир 10 окиси этилена;

В - 2-оксидецилбутиловый эфир 10 окиси этилена;

Г - 2-оксидецилизобутиловый эфир 5 оккси эти.чена.

Из табл. 3 видно, что пр.и;менен, веществ формулы 1 достигается общее значительное ловышение моющего действия. Следовательно, можяо успещйо применять вместо этокоилированных длинноцепочечных спиртов жириого ряда вещества формулы 1, которые получают из короткоцепочечных, не годящихся для обычного получения поверхностно-активных веществ спиртов.

Компоненты

Додецилбензолсульфонат натрия

2-оксидецил-бутиловыи эфир 10 окиси этилеиа

Мыло (иасьицепныс Cjj-Сго-кислоты жнрного ряда)

Пеиоингибитор

Трифосфат натрия

В табл. 4 .приведены составы моющих

средств. Вместо лриведевного там соединения формулы 1 {2-оксидецил-бутило:вый эф,ир 10 окиси этилена) можно исиользовать и другие 1вышеописанные вещества

формулы 1. В качестве «п&ноингибитора используют Смесь примерно из 45% N,Nди-(алкилам.ино)-хлор-триази.на и 55% К,,и-(алкиламино) -триазина (алкильные радикалы-смесь из Cs-Cis-roMOлогов).

Таблица 4

Состав, вес. %

10,0

3,5

0,5

38,0

Натриевая соль этилеидиаминтетрауксусноп кислоты

Перборат натрия

Жидкое стекло 3..3 SiOj

Сульфат натрия

Силикат магиия

Натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы

Пирофосфат калия

Ксилолсульфонат калия

Этанол

Кумолсульфопат калия

Остальное: вода, оптические отбватели, душистые и красяии1е щества, Формула .изобретения Моющее средство для стирки, содержащее комплексоабразователь, неионогенное поверх,костно-активное вещество, органические и «еорганические доба1вки, отличающееся тем, что, с целью повышения моющего действия, средство содержит в качестве неиологенного поверхностно-активного вещества соединение общей формулы R,CH-(CH2)y-0-R2 (СН2)Х I 0--(СН2СН2О),--Н RI - алкил Сд-Ci

10.0 4.0 6.0 ато ет ше ман опу R2 - алкил GI-do, причем сумма мов углерода алкнлов R, п Ro составляот 6 до 22; X и - - О или 1, причем х + у равно 1; Z - 3-18 при следующем соотнонии компонентов, вес. %: Поверхностно-активное вещество0,5-30 Комплексообразователь5-45 Органические.добавкиI-20 Неорганические добавкидо 100 Источник информации, принятый во вниие ири экспертизе. 1. Патент ФРГ ДЬ 1792308, кл. 23 е 2, блик. 1971.