Ди-(3,5-дитрет.бутил-4-оксифенилпропиоаминоалкилен)-амиды винилфосфоновой кислоты в качестве неокрашивающих термостабилизаторов пластмасс Советский патент 1979 года по МПК C07F9/44 C08K5/50 

Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-6ксифёнил пропиоаминоалкилЬн)-амиды винйлфосфоновой кислоты синтезируют на основ известной в литературе реакции получёния замещенных амидов винилфосфоно вой кислоты взаимодействием дихлоран гидрида вичилфосфоновой кислоты с аминами жирного или гетероциклическо го ряда. Впервые в качестве исходных аминов использованы N-(3 5-дй-трет-бутил-4-оксифенилпропиоаминоалкилен-амины, что позволило получить неопи санные в литературе замещенные диами да винилфосфоновой кислоты, содержащие фрагменты пространственно-затруд ненного .фенола. :: Дихло зангид йд винилфосфоновой ки лоты подвергают взаимодействию с N-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропйрамйвоалкилен)-амином в среде бен-- :§Ш1 1п1рйНйТревамии в присутствии триэтиламина в качестве акцептора вы деляющего хлористого водорода. Целе вЙё Й{ 1С|Дукты выделя1от известными при . . . : Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил пропиоаминрАлкилен)-амиды винилфосфоновой кислоты представляют собой порошки белюго цвета, растворимые при комнатной температуре в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, метил целло.зольв е, мётилэтилкетоне,при нЙгрёШШи - в четыреххл15ристом угле роДе, бензоле, дихлорэтане. В ИК-спектрах новых .соединений со Хар айтеристическиб полосы поглощения при 3650 см ( Олц } , /он I 1)МН ) CMV V «:. 3290 см 1330 см ( -О р.о ) , подтверждающие Строение предлагаемых соединений, : Пример 1. Ди-(3,5--Дй-т;рёт-бутил-4-Ьксифенилпропиоаминоэтйлен) -a мдвинилфосфоновой кислоты (ФАУ-3 В четьфехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешал кой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 12,82 г (0,04 моля) N-(3,5-ди-трет-бутил: 4-оксифенилпропиоакшноэтилен) -амина в 200 мл беизола, Добавляют 4,04 г (0,04 моля) триэтиламина ив течение 3 ч прибавляют раствор 2,9 г (0,02 моля) дихлорангидрида винилфосфоновой кислоты в 10 мл бензола, поддерживая температуру в зоне реакции ие вшие . Реакционную массу выдерживает 1 ч при комнатнойтёмйературе и 1 ч при кипении. Из горячей реакционной массы отфильтровывают сол янокислый триэтиламин. Выпавший при охлаждении из фидьтратаГ сэсадбк отфильтровывают, промывают н-гексаном и суша.т. . Получают 2,92 г 25%рт теории, считая на N-(3,5-ди-тpeт-бyтил-4-oк.cифeнилпppпиpaминpэтилeн) -амин) про дукта в ваде Шлого пороии с - т.пл. 180-182 С. Найдено, %: С67,02 Ъ 9,25j N 7,24; Р 4,50; С4оНб5«4РОд% Вычислено, %: С 67,38; Н 9,18; N 7,85; Р 4,34, Пример 2. Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио)-гидразид винилфосфоновой кислоты (ФАУ-21). В условиях примера 1 из 11,68 г (0,04 моля) N-(3,5-ди-тpeт-бyтил-4-oкcифeнилпpoпиo) -гидразина, 2,9 г (0,02 моля) дихлорангидрида винилфосфонрвой кислоты и 4,04 г (0,04 моля) триэтиламина получают 3,7 г (28% от теории, считая на N-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропио)-гидразин) белого порошка с т.пл. 200203°С. После перекристаллизации из толуола температура плавления повышается до 208-210°С. Найдено, %: . . С 66,09; Н 9,41; N Р 4,48; Сзбн5гМ4РО,(., Вычислено, %: с 65,75; Н 9,18; ,52; .- .г в лабораторных условиях проведено Испытание ДИ-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропиоаминоалкилен)-амидов винилфосфоновой кислоты ФАУ-21 и ФАУ-31 в качестве термостабилизаторов полипропилена, полиамида П-68 и ударопрочного полистирола. Оценка эффективности ФАУ-21 в полипропилене проводилась по индукционному периоду окисления (Т , Pjjj. 300 мм рт.ст.) на статической термоокисдительной установке и сравнивалась с действием наиболее эффективного неокрашивающего термостабилизатора Ирганокс 1010. Концентрация стабилизаторов составляла от 0,2 до 0,6% от веса полипропилена. Стабилизаторы, вводили в полипропилен в ереде растворителя. Результаты испытаний представленыв табл.1. ... - Таблица 1 СтабилизаторИндукционный период окисления, ч, при концентрации стабилизатора, % (вес.) естабилизиованный полиропилен 0,2 рганокс 1010 ОИ . 0,5 АУ-21 1,3 1,7 Из пЪй ейнах данных видно, что АУ-21 превосходит по эффективности рганокс 1010. Оба стабилизатора не лияют на oKpacky полимера. - Оценка эффективности ФАУ-21 в поиамиде .П-68 проводилась по количеству поглощенного кислорода при Т 200С и Р4д 200 IVW рт.ст. на т.атичеСкой термоокислительной установке за 2 ч и сравнивалась с эффективностью применяемого в промьвиленности термостабилизатора ДНФДА. Концентрация стабилизаторов составляла 1% от веса полиамида. Результаты исняе ый в промышленности стабилизатор ДПФДА. Кроме того, в отличие от ДНФДА, ФАУ-21 не придает окраску полиамиду П-68.

Результаты испытаний показали, что тард-и находятся на уровне Ирганокс

соединения ФАУ-21 и ФАУ-31 более чем 1010. Оба соединения не окрашивав 2 раза превосходят по эффективности, ют полимер в процессе теплового

применяемый в промышленности Поли-65 старения. Формула изобретения Ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифёнилпропиоаминоалкилен) -амиды винилфос- фоновбй кйслбты общей формулы : шчса,)„-м-с-(са,). CHj-CH-P648 где п равно О или 2, в качестве неокрешивающих термостабилизаторов пластмасс. Источники информации, принятые во вййманиё при Экспертизе 1.Справочник .Химические к полимерам . М., Химия, 1973, с. 117-118. 2.Там же, с. 40-42. 3.Там же, с. 89-90.