Способ получения цис-1,4-полидиенов Советский патент 1979 года по МПК C08F136/04 C08F4/66 

«

s и

si

s

is

и ч

ш lu

5

3 Э

растворителя находится в пределах от 1 ; 1 до 1:6. Время формования катализатора часов.

Время полимеризации 0,1-20 часов. 5 Образующийся иолимер выделяется из раствора, например, осажденным этиловым спиртом.

Полученные полимеры характеризуются конверсией мономера, характеристической 0 вязкостью., определяемой в бензоле при температуре .

Микроструктура полиизопрена определяется методом ЯМР, а микроструктура полибутадиена методом ИКС. 15 Пример.

В стеклянную ампулу емкостью 100 мл в атмосфере инертного газа вводят раствор комплекса UC14-4.C4H9OH (7,0-10-5) в5мл гексана и раствор триизобутилалюминия 20 (1,26-10-3 моль) в 5 мл гексана при соотношении соединение алюминия к соединению урана 18: 1. Затем при помощи иглы, непосредственно связанной с емкостью, содержащей бутадиен, вводят 7,9 г жидкого 25 мономера при соотношении CiHg : соединение урана 2090 : 1.

Полимеризацию бутадиена проводят при 20°С в течение 45 мин.

Выход полимера 4,42 г (56,0% от теоретического). Полимер содержит 97,0% цис1,4-звеньев, 1,8 гране-1,4-звеньев и 1,2% 1,2-звеньев.

Характеристическая вязкость полимера 2,9 дл/г.

Примеры 2-27.

Полимеризацию проводят аналогично примеру 1. Условия и свойства продуктов приведены в таблице.

Таким образом, данный способ позволяет проводить полимеризацию изопрена и бутадиена с использованием широкодоступных, дешевых, выпускаемых отечественной промышленностью, устойчивых соединений урана в широкой области соотношений миниевой и урановой компонент катализатора и получают при этом полидиены с содержанием г{«с-1,4-звеньев до 97,5% при высокой скорости процесса. Эти преимущества способа обеспечивают возможность rg синтеза бутадиенового и изопренового каучука, близкого по молекулярной структуре и физико-механическим свойствам к натуральному каучуку.

Формула изобретения

Способ получения г{ЫС-1,4-полидиенов полимеризацией сопряженных диенов в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, содержащего соединение урана и алюминийорганическое соединение,отличающийся тем, что, с целью интенсификации Процесса и повышения стереорегулярности конечного продукта, в качестве соединения урана применяют соединение общей формулы

UX4-rtY,

где X - хлор, бром или йод, , Y- соединение, выбранное из группы, включающей: Сэ-GSO-алифатические первичные одноатомные спирты, €4-Са - алифатические простые эфиры, С2-€4 - циклические окиси, Са-GS - диалкилсульфоксиды, р - хлорэтанол, циклогексанол, бутилмеркаптан, диметилформамид, пиридин, трибутилфосфат и гексаметанол, при мольном соотношении диена и соединейия урайа от 500 : 1 до 10000 : 1 и мольном соотношении алюминийорганического соединения и соединения урана от 5: 1 до 50: 1. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент Франции № 2162992, кл. С 08d 1/00, опубл. 1973.

2.Патент США № 3676411, кл. 260-82.1, опубл. 1970 (прототип).