Способ получения кумарина Советский патент 1945 года по МПК C07D311/20 

Кумарин лактоно-окси-корнчнон кислоты Сбладает запахом свежего сона и находит широкое применение н парфюмерной и пищевой промышленноети.

Исходным сырьем для основных технических методов получения кумарина является салициловый альдегид.

Различие этих .методов заключается в разнюм сырье для получения самого салицилового альдегида И1 тех промежуточных продуктов, производных салицилового альдегида, из которых затем получают кумарин.

По методу Перкш (А. 147, 230/ 1868), методу Исагулянца и Смольяниновой (ЖПХ, 945, 1938 г.) промежуточным продуктом синтеза кумарина служит о-окси-ацетил-коричная киатота. Салициловый альдегид для этих синтезов получают из фенола по методу Тиманна в Ре и мера.

По методу фирмы Живодан. (французок. пат. № 772768, кл. 12) кумарин получают из ацетилсалицилового альде1гида, получаемого в свою очередь из эфиров одихлор-крезола no методу Рашига. ,

По указанному Патенту образование кумарина из ацетилсалицилового альдегида проходит только в присутствии катализаторов - окислов, хлоридов, карбонатов, металлов, комплексных солей цинка, кобальта, висмута. .Необходимость указанных катализаторов подчеркивается патентом.

Автором найдено, что из смеси салицилового альдегида и уксусного ангидрида образуется при опргделенНых условиях кумарин без применения катализаторов.

Пргдлагаемый способ получения кумарина состоит в том, что смесь салищйлового альдегида и уксусного ангидрида нггр&вают до достижения в реакционной массе температуры 190° с одновременной отгонкой образующейся при уксусной кислоты, затем к реакцион ной мйссе Несколько раз добавляют уксусный а.нгидрид, продолжают отгонку и заканчивают реакцию при 200 - 210°. Полученный кумарин выделяют из реакционной смеси обычным образом.

Пример. Нагревают одну часть салицило-вого альдегида с одной частью уксусноох) ангидрида, одновременно отгоняя образующуюся уксусную кислоту.

По достижении в реакционной массе температуры 190° добавляют еще 0,25 части уксусного ангидрида № .продолжают нагрев с отгонкой уксусной кислоты. Прибавление уксусного ангидрида & количестве 0,25 части повторяют еще один раз. Реакцию заканчивают по достижении в реакционной массе темдаратуры. 20f:г:;2ДО°.

Отгон5 юц)Я1ад: т кгсусная кислота имеет Kpen Gjbjj %.

ДлителБД)( 5 до 7

часов. .,....,..,Оставшуюся реакционную массу без дололнительной обработки подвергают разголке в вакууме. При разгонке получают фенилацетат с примесью ацетилсалицилового альдегида, промежуточную фракцию и

кумарив, кипящИЙ прИ 140 - 145 при 3 мм.

Выход составляет 70 - 75% от теоретического на технический кумарии.

Предмет изобретения

Способ получения кумарина, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что смесь салицилового альдегида и уксусного ангидрида нагревают до достижения в реакционной массе температуры 190° с одновременной отгонкой образующейся при реакци;; уксусной кислоты, затем к реакциОнаой массе несколько раз добзВляют уксуоный ангидрид, П1родо: жают отгонку и реакцию заканчивают при 200-210° и -пояученньм: кумарин выделяют из реакционно смеси обычным образом.