Производные -2-имино-1,3-тиазанона-4 вкачестве органических реагентов на катионы ртути,кадмия,кобальта, меди или трехвалентного железа Советский патент 1979 года по МПК C07D417/12 G01N31/20 

- ,3 Дигидроиндолон 2 илиден 3 ). -гидразон-2 (П ), а при реакции jQ « хлорпропионовой кислогы с тиосемикарб« йзоном. 5«бромизатина наблюдается одно.временно алкилирование группы . WH в положении 1 индолового дикла, в резуль.. .тате чего .получают 1,3- иазавдион 2,4« -(j -карбоксиэтил-5 бром™2 ,.дигидро индолон 2-илйден-З)-гидразоИ 2 (III) HQ схеме:, . гС1СНгСКгСоон f тГ CH CH -COOH j . Синтезированное соединение формулы 1 является специфичным реактивом на ионы f ykBaneHTHofi ртути, причем удается об-наружить 0,9 ; 2f/. мл Н в присугсгвин катионов кобальта, меди, железа, цинка, цнр - кония, иттрия, свинца, никеля, платины, серебра, палладия , находящихся в анализируемой сме.си в количестве до 750 /мл. Катионы кадмия мешают указанной реак1щй при наличии в концентрации 135 . С другой Стороны, при отсутствии ртути, но наличиивышеуказанных катионов : йо соединение 1 применять для выявления и онов кадмия. Соединение II является групповым реактивом на. ионы двухвалентной ртути, меди, кобальта и трехвалентного железа, Наличие катионов кадмия, цинка, цирко НИИ, итгрия, свинца, никеля, платины, серебри, палладия и двухвалентного нселеза в количестве про 750 /мл не мешает реакции. Соединение Ш является специфическим реактивом только на трехвалентное желе30, причем другие вышеуказанные .катионы не мешают реакции. Пример. Тщательно измельченную смесь 1,17 г (0,005 моль) метисазона и 2,7г(0,.025 моля) fl -хлорпропионово кислоты, помешают в фарфоровой чашке . в сушильный шкаф при 160С, постепенно температуру доводят до и выдерживают при этой температуре в течение 30 мип. При этом наблюдается выделе ние паров хлористого водорода. После охлаждения 2,07 г твердого сплава растира ют с мл SHfinfta дяй удиления остат ка /2 хло1:11р1)пиоиовой кислогы. отфилы ровывают, промывают эфиром, высушивают. Далее осадок кипятят с 5 мл хлороформа, отфильтровывают и высушенный продукт перекрисг аллизовывают из ацетона. Получают 0,69 г (выход 49,6%) 1,3-тиазандион 2,4- (l -метип-2, 3 -дигидрр 1яндолон -2 -илиден-3 )-гидразона-2,-. в видекоричневого порошка, т.пл, 228-.23ot, хорошо растворимого в диметилсульфокси де, диметилформамиде, диоксане, хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кислотах. XfTiax 279, 354, 359 нм. Найдено, %: N19,27; S 11,22; С 54,26; Н 4,18. , С.зН.,202 Вычислено, %:. N 19,43; S 11,12; С 54Д5; Н 4,20. Аналогично проводят конденсацию тиосе мика рба 3 ., 1 «ме тил««5 омиза тина с Jb -хлорпропионовой кислотой. Получают 1,17 г (выход 65,5%) 1,3 тиазандион- 2,4- (l -мётил-б -бром-2 , 3 -дигидроиндолон-2 -илиден-З )--гидразона-2, в виде коричневого порошка, т.пл, 231- , хорошо растворимого в диметил- сульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, .хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кислотах. Ajwx 279, 354, 359 им. Найдено, %: M15,57;S 8,85; Bf 21,84; С 42,4О; Н, 3,08, МдОгбВг.. Вычислено, %: .N15,26; 5 8,26; Bf) 8,73; С 21,76; Н 3,02. При аналогичной конденсации (15 мин при 200 С) тиосеми1сарбазона 5-бромизатина с уз -хлорпропионовой кислотой получают 1,24 г (выход 59,5%) 1,3-тиазандион 2,4-(1 -карбоксиэтил-5.-бром-2 , З дигидроиндолон-2 -илиден-3 )-гидразона-2, в виде коричневого порошка, т.пя. 27О-272 С, хорошо растворимого в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диоксане, хуже растворимого в метаноле, хлороформе, ацетоне, нерастворимого в воде и кислотах. Лтох 256, 354 нм. Найдено, %: N 13,45; в 7,53; Bf 18,90; С 42,25;Н 3,14 Ci5 Н4О4бВк Вычислено, %: N13,17; S 7,54; BY 18,79; С 42,37; Н 3,08. Аналитические реакции. К 1 мл насышсниого раствора реагента (соединения 56 1,11 или ДII ) гфибавлякгг от 1 до 15 капель водного раствора солей металлов, содержащих 1 мг/мл Катиона. В холостом опыте не наблюдается выпадения осадка или изменения цвета.Соединение 1 образуег оранжево- оричневое окрашивание с иона ми Cd (ОМ 135 J в 1 мл) и коричнево-зеленое окрашивание с катионом Н6 (ОМ 0,9 I в 1 мл). Соединение II образует коричнево-зеленое окрашивание с катирнами Hg (ом 151,5 j в 1 мл), красное с катионами Со (оМ 33,3 | в 1 мл), оранжево-коричневое « катионами 58 Cu (ОМ 130.П J в 1 мл) и желтооранжевое с катионами Fe (ОМ 272,7ir в 1 мл). Соединение III образует желтооранжевое (жрашивание с катионами 9 е (ОМ 272.7 1 в 1 мл). В таблице приведены сравнителшые данные чувствительности известных и предлагаемых реактивов. Аналогичные результаты получены при выполнении капельных проб на фарфоровой пластинке иЛй на хроматографической бумаге.

Кадмий

Ацетат бруцина с МаВр

Кадион

Динитрофенилкарбазид с KCN , МаОН и формальдегид

Оксалат натрия

/

Ртугь

RbCpo с анилином: Na NOg и А|( N0a)2 Ю

Полиподидметнленовой синиЮ

Соединение I

Соединение . t по своей

1,3510 , чувствитель-4 ности соответствуетизвествым реактивам № I, 3, 4

0,9 ао

Соединение, I

Соединенне I звачитель , но более чувствительно, чем при меняемыереактивы СоединениаП R СНэ, Соединение 1,515-10- II почти одина.ковой чувствительностью с реактивами № 2 и N 3,

Тетрароданомеркури,-5,7 ат аммония с ZnSO

10

10 б

Дитиоксиамид

а -Нитрозо-/3 -нафтол или -нитроioA4f- а-нафтол

2-Н итро-1-н афт од-4- 10-5, -чгульфокис л ота

Роданид калия

Перекись натрия С ИаНСОз

едь

Теграроданомеркури-5ат аммония

10 РоДанид железа с Naa 5гОз Дитиооксамид Ацетат бензиДина с салицитатом натрия аммиаком и KCN 0-Окалфенилфлуорон Сульфосалйциловая Трехва кислота лентное железо Ферроцианид калия

Пирамидон с роданидом аммония

10 и CoCgg

653258

8 Продолжение табляцы

Соединение .3,33-10 II по своей

- чувствительности к известнымреактивам № I, 3, 4

.Соединение

1,304-10 II обладает

почти одинаковой чувстБителыюстью с О-оксифенилфлуорономСоединение Предложенные . 2,72710 соединенияобпадают почти одинаковой чувсгвигельностьюс ферроциани дом калия Соединение Ш R CHpCHaCOOHj, ,727-10

Формула изобретения

-вн

Tj-ll-

где R -группа CHg ийи CH CHgCOOH,

X - водород или бром, в качестве органических реагентов на катионы ртути, кадмия, кобальту,меди или трехвалентного железа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе : i. Реакции и реактивы для качественного неорганически-Х соединений, под ред А..С, Комаровского, МтЛ., Госхимиздатг 1950.

2. Патент Японии № 22131, кл. 16Е 1971.