Способ получения эфиров моноглицеридов высших жирных кислот и диацетилвинной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C69/30 C07C69/70 A21D2/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДЮНОГЛИЦБ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ДИАЦЕТИЛВИННОЙ I

и 11УАЭ

5

вакуумом и диацетилвинныи ачгидрид выпадает в виде кристаллов.

Этерификацию моноглицеридов полученным диацетилвинным ангидридом проводят также с подачей кристаллического диацетилвинного ангидрида отдельными порциями. При этом процесс растворения кристаллов диацетилвинного ангидрида довольно длительный. Все это значительно удлиняет стадию этерификации.

Наиболее близким по техническому решению к предложенному является способ получения моно- (2-окси-З-стеароилпропилового) эфира диацетилвиниой кислоты путем ацетилирования кристаллической винной кислоты уксусным ангидридом предпочтительно при температуре 130°С в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора с последующей этерификацией полученного диацетилвинного ангидрида моноглицеридами.

Образовавшуюся уксусную кислоту по окончании процесса ацетилирования удаляют под вакуумом и диацетилвинныи ангидрид выпадает в виде кристаллов. Для этерификации .моноглицеридов полученный диацетилвинныи ангидрид подают порция.ми 3.

Недостатками известного способа являются: сложность подачи кристаллических ко.мпонентов (винной кислоты и диацетилвинного ангидрида), длительность ведения первой и второй стадий процесса (общее время около 3ч), связанная с необходимостью подачи винной кислоты и диацетилвииного ангидрида небольшими порциями с перерывами для охлаждения реакционной массы с целью предотвращения выброса, большое количество последовательных операций, невысокое содержание основного вещества и темный цвет конечного продукта.

Целью данного изобретения является интенсификация и упрощение процесса, а также улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения эфиров моноглицеридов высших жирных кислот и диацетилвинной кислоты путем ацетилирования винной кислоты уксусным ангидридом в среде диоксана при повышенной температуре, предпочтительно 90-120°С, с последующей этерификацией полученной смеси моноглицеридами высших жирных кислот при одновременной отгонке уксусной кислоты и растворителя.

В результате ацетилирования образуется диацетилвиниый ангидрид, который находится в растворе образовавшейся уксусной кислоты и растворителя. Эту смесь непрерывно подают для этерификации с моноглицеридами, находящимися в расплавленном состоянии. В ходе процесса производят отгонку уксусной кислоты и растворителя. Полученньш продукт имеет светло-жёлтый цвет. Общее время реакции составляет 1,5 ч.

Отличие предложенного способа состоит в том, что ацетилирование винной кислоты уксусным ангидридом ведут в среде диоксана с последую1цей этерификацией получен, ной смеси моноглицеридами высших жирных кислот при одновременной отгонке уксусной кислоты и растворителя.

Предложенный способ позволяет увеличить скорость процесса, а также повысить производительность, улучшить качество готовой продукции, автоматизировать производство, и тем самым упростить процесс снизить себестоимость продукта, затраты труда и электроэнергии, что может дать значитель ный экономический эффект для народного хозяйства.

Пример 1. Процесс ацетилирования проводят при непрерывной подаче 320 г уксусного ангидрида и 0,4 г фосфорной кислоты при температуре 20°С и раствора 150 г винной кислоты в 150 г диоксана при температуре 90°С.

Время пребывания реакционной смеси в аппарате 0,5 ч, температура ведения процесса 120°С. В результате ацетилирования получают смесь, состоящую из раствора 216 г диацетилвинного ангидрида в 260 г уксусной 5 кислоты и 150 г диоксана.

Эту смесь и 385 г расплавленных моноглицеридов стеариновой кислоты непрерывно подают при температуре 80°С на стадию этерификации. Время пребывания реакци,, онной смеси в .аппарате 1 ч, температура реакции 120°С. Процесс ведут при остаточном давлении 30 мм рт. ст. В ходе процесса удаляют уксусную кислоту и диоксан. Выход эфиров моноглицеридов и диацетилвинной кислоты составляет 574 г. Процесс лрово5 дится в вертикальном аппарате, снабженном рубашкой, мешалкой, холодильником и термометром.

Полученные предлагаемым способом эфиры моноглицеридов и диацетилвинной кислоты имеют светлую окраску и следующие физико-химические показатели: Кислотное число, мг КОН, в пределах100- 120

Число омыления, мг КОН, не менее. 430

Температура плавления, С 46-50 Содержание винной кислоты, «/о

общей19-21

связанной 16-17 свободной 3-4

0 Пример 2. Процесс ацетилирования винной кислоты проводят при непрерывной подаче 320 г уксусного ангидрида и 0,4 г фосфорной кислоты при температуре 20°С и раствора 150 г винной кислоты в 150 г диоксана при температуре 90°С.

Время пребывания реакционной смеси в аппарате 0,5 ч, температура реакции 120°С. В результате ацетилирования получают смесь состоящую из раствора 216 г диацетилвинного ангидрида в 260 г уксусной кислоты и 150 г диоксана. Эту смесь и 380 г расплавленных моноглицеридов пальмитиновой и стеариновой кислот непрерывно подают при температуре на стадию этерификации. Время пребывания реакционной смесн в аппарате 1 ч, температура реакции 120°С. Процесс ведут при остаточном давлении 30 мм рт. ст. В ходе процесса удаляют уксусную кислоту и диоксан. Выход эфиров моноглицеридов и диацетилвинной кислоты составляет 569 г. Процесс проводится в вертикальном аппарате, снабженном рубашкой, мешалкой, тер 1ометром и холодильником. Полученные эфиры моноглицеридов и диацетилвинной кислоты имеют светлую окраску и физико-химические показатели, приведенные в примере 1. Пример 3. Процесс ацетилирования проводят при непрерывной подаче 320 г уксусного ангидрида и 0,4 г фосфорной кислоты при температуре 20°С и раствора 150 г винной кислоты в 150 г диоксана при температуре 90°С. Время пребывания реакционной смеси в аппарате 0,5 ч, температура реакции 120°С. В результате ацетилирования- получают смесь, состоящую из раствора 216 г диацетилвинного ангидрида в 260 г уксусной кислоты и 150 г диоксана. Эту смесь и 392 г расплавленных моноглицеридов олеиновой и стеариновой кислот непрерывно подают при температуре 80°С на стадию этерификации. Время пребывания реакционной -смеси в аппарате 1 ч, температура реакции 120°С. Процесс ведут при остаточном давлении 30 мм рт. ст. В ходе процесса удаляют уксусную кислоту и диоксан. Выход эфиров моноглицеридов и диацетилвинной кислоты составляет 581 г. Процесс проводится в вертикальном аппарате, снабженном мешалкой, рубашкой, термометром и холодильником. Полученные эфиры моноглицеридов высших жирных кислот и диацетилвинной кислоты имеют светлую окраску и физико-химические показатели, приведенные в примере 1. Формула изобретения 1.Способ получения эфиров моноглицеридов высших жирных кислот и диацетилвинной кислоты путем ацетилирования винной кислоты уксусным ангидридом при нагревании в присутствии фосфорной кислоты и этерификации диацетилвинного ангидрида моноглицеридами высших жирных кислот при отгонке уксусной кислоты, отличающийся тем, что с целью интенсификации и упрощения процесса, а также улучшения качества целевого продукта, ацетилирования винной кислоты уксусным ангидридом ведут в среде диоксана с последующей этерификацией полученной смеси моноглицеридами высших жирных кислот при одновременной отгонке уксусной кислоты и растворителя. 2.Способ получения по п. 1, отчающийся тем, что процесс ведут при непрерывной подаче реагентов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., «Химия, 1969, с. 352. 2.Патент Великобритании № 1353475, кл. А 2 В, 1972. 3.Feige R. О. Derivatives of fats for use as foods. «J. Amer. Oil Chem Soc 1962, 39, № 12, 521. - .