Способ получения концентрированных моноглицеридов высших жирных кислот Советский патент 1980 года по МПК C07C69/30 C07C67/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ МОНОГЛИЦЕРИДОВ

ВЫСШИХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения концентрированных моноглицеридов вчсших жирных кислот которые широко используются в качестве добавок во многих отраслях пищевой промышленности. Моноглйцериды получают этерификацией жирных кислот глицерином, однако, сам по себе процесс этерификации не дает возможность получит высококонцентрированный конечный пр дукт . Для получения высококонцентрированных моноглицеров важной стадией является стадия выделения их из реакционной смеси. . Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения концентрированных моноглице дов высших жирных кислот, заключающийся в этерификации глицерина высшей жирной кислоты при их соотгошении 1:1 соответственно, в диоксане, при 100-110°С, в присутствии кислого катализатора, преимущественно серной кислоты, с последующей нейтрализацией реакционной массы, отгон кой диоксана сначала при 90-100°С с инертным газом, затем при 120°С в вакууме, после чего глицерилную смесь промывают водой от непрореагировавшего глицерина, добавляют воднощелочно 1 раствор., экстрагируют эфиром, промывают водой от следов глицерина, слои разделяют, эфир упаривают и получают целевой продукт 1. Недостатками указанного способа являются: необходимость нейтрализации катализатора, что не позволяет использовать его вторично; двухстадийная отгонка диоксана при 100-120 с, что способствует диспропорционированию моноглицеридов в ди-и триглицериды; применение легколетучего, огнеи взрывоопасного растворителя, используемого для экстракции моноглицеридов из глицериновой смеси; невоз.можность использования непроряагировав|11его глицерина без регенерации его из промывных вод,а также многостадийиость процесса. Цель изобретения заключается в упрощении процесса. Поставленная це.пь достигается описываемьм способом пол 1сния конщнггпированных моноглицерндон н жирних кислот, заключающимся в этерификации глицерина высшей жирной кислотой, обычно стеариновой, при их соот ношении 4,5-6:1 соответственно, в среде диоксана, при температуре 100ИО С, в присутствии катализатора - серной кислоты, с последующей отгонкой 11-15% диоксана в виде азеотропной смеси с водой из реакционной мас сы, охлаждением полученного гомогенного раствора до 25-30°С и отделением из расслоившейся реакционной массы верхнего слоя раствора глицеридов в диоксаке, который охлаждают до . В.ыпавшие моноглицериды отфильтров вают, обычно затем промывают холодно водой и сушат, Отличительными признаками процесса являются проведение этерификации Ьри соотношении глицерин:кислота 4,5 6:1, соответственно, с последующей отгонкой из реакционной массы 11-15% диоксана в виде азеотропной смеси с водой, охлаждением образовавшегося гомогенного раствора до 25-30°С, отделением из расслоившейся реакционной массы верхнего слоя раствора глицеридов в диоксане, охлаждением его до 5-10°С и отделением путем фильтрования выпавших моноглицериПредлагаемый способ прост в исполнении, содержит 5 технологических стадий вместо 10 по известному способу, глицерин и катализатор возвращают в процесс без дополнительной регенерации, диоксан отделяют центри фугированием, что исключает его поте ри (по сравнению с отгонкой в вакууме) , не используют дополнительно дру гой растворитель. В процессе может быть использована стеариновая кислота либо реактивная (пример 1), содержащая 97% стеариновой и 3% пальми тиновой кислот, либо техническая, имеющая состав, %: стеариновая кисло та 62,6; пальмитиновая 19,7; миристи новая О,б;, олеиновая кислота 17,1.. Высококонцентрированные моноглице риды, полученные предлагаемым способом, являются эффективными добавками в хлебобулочные,кондитерские, макаронные, маргариновые, молочные и .сахарные изделия. Они способствуют улучшению качества и удлинению сроков хранения пишевых изделий. Пример. В 2000 л стальной эмалированный аппарат, снабженный мешалкой, пароводяной рубашкой, нижним спуском, терморегулятором и насадочной ректификационной колонной, загружают 325 кг глицерина, 170 кг стеариновой кислоты, 1,1 кг серной, кислоты и 1300 л диоксана. Смесь нагревают до 100-105 с ив течение 4-5 отгоняют 150-200 л азеотропной смеси диоксан-вода. После этого реакционную массу, содержащую, %: моно- 65; и- 20 и триглицериды 5; глицерин 8; жирные кислоты 2, охлаждают до 2530°С. При этом происходит расслоение реакционной смеси на два слоя, которые разделяют. Нижний слой - раствор глицеридов в диоксане охлаждают до 5-10°С,выпавшие моноглицериды отфильтровывают , промывают холодной водой и сушат, Выход целевого продукта 178 кг (83,1% на стеариновую кислоту). Состав получаемого продукта, %; моноглицериды 90-93; жирные кислоты 2-4; диглицериды 3-5 и триглицериды 1-2, т.пл. 75-77°С. Качество целевого продукта подтверждено данными колоночной и газожидкостной хроматографии . Данные тонкослойной хроматографии: ,89 в системе петролейный эфир - серный эфир - уксусная кислота, 65:35:1, ,38 в системе хлороформ - метанол - 25 % аммиак, 3:1:0,5; ,88 в системе серный эфир петролейный эфир - уксусная кислота, 70:30:1. Пластинки силуфол UV 254. Пример2. В реактор загружают 250 кг отработанного глицерина (с содержанием 1,2 кг серной кислоты), 1000 л отработанного диоксана, полученных в примере1, 170 кг стеариновой кислоты, 75 кг свежего диоксана. Процесс этерификации проводят как в примере 1, получают реакционную смесь, содержащую, %: моно- 60; ди- 22 и триглицериды 6; глицерин 9 и жирные кислоты 3. Далее массу охлаждают и выделяют целевой продукт как в примере 1, Выход целевого продукта 170 кг (79,4%). Состав полученного продукта аналогичен указанному в примере 1. ПримерЗ.В реактор загружают , кг: глицерин 325; техническая стеариновая кислота 170; серная кислота 1,1 и диоксан 1300 л. Процесс этерификации проводят.как в примере 1, получают реакционную смесь, содержащую, %: моно- 63; ди- 25 и триглицериды 4; глицерин 5;. жирные кислоты 3, и проводят выделение целого продукта как в примере 1. Выход целевого продукта 175 кг (81,7%). Состав- полученного продукта аналогичен указанному в примере 1. Формула изобретения Способ получения.концентрированных моноглицеридов высших жирных кислот путем этерификации глицерина высшей жирной кислотой при 100-100°С в среде диоксана,в присутствии катализатора серной кислоты,о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, этерификацию проводят при соотношение глицерин:жирная кислота 4,5-6:1 соответственно, с последующей отгонкой из реакционной

57214106

массы 11-15% диоксана в виде азебтроп-тем фильтрования выпавших моноглиценой смеси с водой , охлаждением обраэо-РИДОВ.

вавшегося гомогенного раствора доИсточники информации,

25-30°С, отделением из расслоившейсяпринятые во внимание при экспертизе

реакционной массы верхнего слоя, раст- 1. Патент CttlA 2251692,

вора глицеридов в диоксане, охлажде- 260-410.7, опублик. 1941 (протонием его до 5-10°С и отделением пу-тип),