Способ получения сернокислого эфира 4- @ -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола Советский патент 1984 года по МПК C07C143/68 C09B62/503 

ч

«sl

00

00

to

Изобретение относится к способу получения сернокислого эфира 4-/9оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола, который находит применение в синтезе активных красителей.

Известен один способ получения сернокислого эфира 4-/}-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола, заключающийся в точ, что 2-аминоанизол подвергают ацетилированию уксусным ангидридом при 25-35с, полученный 2ацетаминоанизол обрабатывают хлорсульфоновой кислотой при 30-35°С до образования 2-ацетаминоанизол-4сульфохлорида, который выделяют путем выливания реакционной смеси- на охлажденную до воду, фильтрации и суспензирования и восстанавливают бисульфитом натрия в щелочной среде при 35-35°С, выделяют 2-ацетаминоанизол-4-сульфиновую кислоту соляной кислотой при 20-30 0, фильтруют и растворяют в едком натре с последуквдим оксиэтилированием этиленхлоргидрином при 95-100°С, омылением полученного 2-ацетаминоанизол-4-д-оксиэтилсульфона соляной кислотой при 95-100°С, фильтрацией Образующего 2-аминоанизол-4- -оксиэтилсульфоиилхлоргидрата, этерифика1 ией последнего олеумом (используют олеум улучшенный 24% концентрации) при 20-40°С и вьщелением целевого продукта известньлм способом. Причем перед стадией этерификации хлоргидрат, который получают с влажностью более 20%, высушивают продувкой сжатым воздухом до содержания влаги не более 20% в течение 10-24 ч, получая при этом целевой продукт с выходом 87%, а в случае высушивания хлоргидрата и использования его с одержанием влаги 28% целевой продукт получают с выходом только 67-77% ij.

К недостаткам данного способа относятся относительно невысокий выход целевого продукта и не обходимость длительной просушки хлоргидрата для получения высокого выхода перед ста™ дией этерификации, что в целом усложняет процесс.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения сернокислого эфира 4-/5-оксиэтил-сульфонил-2-аминоанизола заключающемуся в том ,что 2-аминоанизол подвергают ацетилированию уксусным ангидридом при 25-35 с, полученный 2-ацетаминоанизол обрабатывают хлорсульфоновой кислотой при ЗО-ЗЗ С, до образования 2-ацетаминоанизол-4-сульфохлорида, который выделяют путем выливания реакционной смеси на охлажденную до воду, фильтрации и суспензирования и восстанавливают бисульфатом натрия в щелочной среде при 3540С, выделяют 2-ацетаминоанизол-4сульфиновую кислоту соляной кислотой при 20-30 0, фильтруют и растворяют в едком натре с последующим оксиэтилированием этиленхлоргидрином при 95-1ОО С, омылением полученного 2-ацётаминоанизол-4-у5-оксизтилсульфона соляной кислотой при 95-1ОО С, фильтрацией образующего 2-аминоани0 зол-4- оксиэтилсульфонилхлоргидрата и этерификацией последнего с использованием олеума при 20-40 0 и выделением целевого продукта известным способом (выход целевого продукта

5 90,1-91%), этерификацию проводят смесью олеума и хлорсульфоновой кислоты в молярном соотношении 1:(1-1,05),

Указанное отличие позволяет использовать хлоргидрат на стадии эте0 рификации с влажностью 20-28%, не проводя длительной осушки и получая при этом целевой продукт с более высоким выходом, чем по известному способу.

5 Увеличение содержания влаги хлоргидрата более 28% нецелесообразно, гак как при его использовании снижа2ТСЯ выход целевого продукта, а уменьшение содержания влаги требует

длительной осушки.

Указанные соотношения исходных реагентов в этирифицирующем агенте обусловлены достигаемой целью и технологичностью процесса,

5 Пример, Ацетилирование 2-аминоанизола,

В аппарат разгружают 312 кг (100 вес,% 2-аминоанизола, включают мешалку и загружают в течение 12 ч

0 при 25-35°С 283,5 кг (100 вес,%)уксусного ангидрида. По окончании загрузки уксусного ангидрида дают выдержку в течение 30 мин.

Хлореульфирование 2-ацетаминоани5 зола.

В аппарат загружают 793,6 кг (100 вес,%) хлорсульфоновой кислоты, пускают мешалку, подают в рубашку аппарата воду или рассол и равномерно небольшой струей придают плав 2ацетаминоанизола в количестве 210 л при , к концу придачи температура может подняться до 42-47°С. При 42-47°С дают выдержку в течение 4 ч. По окончании выдержки массу ох5 лаждают водой до температуры не выше 20°С, Реакционную массу подают на выделение 2-ацетаминоанизол-4-сульфохлорида.

0 Выделение 2-ацетаминоанизола-4сульфохлорида.

В аппарат заливают 1800 л воды и пускают мешалку. Воду охлаждают до и постепенно при 10-20 С при5 нимают массу. Фильтрация 2-ацетаминоанизол-4сульфохлорида. Суспензию 2-ацетаминоанизола-4сульфохлорида принимают из аппарата на нутч-фильтр фильтруют. Пасту пр мывают 1зечной водой. Затем на нутч-фильтре пасту суспензируют, суспензию размешивают в течение 30 мин и спускают в другой аппарат. Воссстановление 2-ацетаминоанизол-4-сульфохлорида. В редуктор заливают 400 л речной воды, бисульфат натрия в количестве 157,4 кг (100 вёс.%) 44%-ный раство едкого натра в количестве 39,4 кг в пересчете на 100 вес.% и пускают мешалку. При непрерывном размешивании ведут загрузку суспензии 2-ацетаминоанизола 4-сульфохлорида. Во время загрузки поддерживают слабощелочную реакцию (рН 8-8,5) и температуру в пределах 35-45°С. По окончании загрузки суспензии реакционную массу размешивают при 3545 С в течение 30 мин и передают на очистную фильтрацию на.фильтр-пресс Выделение 2-ацетаминоанизол-4сульфиновой кислоты. В аппарат принимают фильтрат, массу охлаждают до 20-30 С и загружают при непрерывном размешивании 138 кг (100 вес.%) соляной кислоты и при размешивают в течение 2 Массу подают на фильтрацию на друк-фильтр. По окончании фильтраци на друк-фильтрJ пасту суспензируют, для чего в друк-фильтр заливают 300 л речной воды и вкл1бчают мешалк Растворение 2-ацетоаминоанизол4-сульфиновой кислоты. В аппарат принимают суспензию 2ацетаминоанизола-4-сульфиновой кислоты, загружают речную воду, пускаю мешалку и при размешивании медленно загружают. 33,3 кг (100 вес.%) едкого натра до слабощелочной реакции н бриллиантовую желтую бумажку. Оксйэтилирование 2-ацетаминоанизола 4-сульфиновой кислоты. В аппарат принимают раствор натриевой соли 2-ацетаминоанизол-4сульфинОвой кислоты пускают мешйлку и из мерника загружают 131,5 кг (100 вес.%) этиленхлоргидрина, масс нагревают до 95-100°С и дают вьщерж ку в течение 3ч, Во время нагревания и вьщержки .среда реакционной массы .должна быть слабсяцелочной на бриллиантовую желтую бумажку. рП-6,5-7,5. Омыление 2-ацетаминоанизол-4-/5оксиэтилсульфона. Реакционную массу из аппарата оксиэтилирования принимают в другой аппарат, подкисляют ее соляной кислотой до содержания соляной кислоты в массе 95-105 г/л. Общий расход соляной кислоты 159,9 кг (100 вес.%). Подкисленную массу нагревают до 95-1ОО С и при этой температуре дают выдержку в течение 3ч. По окончании выдержки отбирают пробу для определения конца омыле-ния. При положительном результате анализа реакционную массу передавливают в аппарат и охлаждают массу до . При этой температуре массу размешивают в течение часа. Суспензию 4- -оксиэтилсульфонил2-аминоанизола хлоргидрата передают для фильтрации на фильтр-пресс. После фильтрации пасту промывают 20%-ным раствором поваренной соли. Этерификация 4-/5-оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола хлоргидрата (соотношение олеум: хлорсульфоновая кислота 1:1). . В трехгорлую колбу вместимостью 500 мл, снабженную термометром, мешалкой, загрузочной воронкой, заливают олеум и количестве 68,5 г (100 вес.%, 0,7 г/м) и хлорсульфоновую кислоту в количестве 81,55 г (100 вес.%, 0,7 г/м) и вносят небольшими порциями пасту 4- -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизол хлоргидрата и в количестве 53,5 г (100 вес.%) с влажностью 21%, поддерживая температуру реакционной массы не вьвие . Длительность загрузки пасты хлоргидрата 40 мин. По кончании загрузки реакционную массу размешивают в течение 4 ч, нагревают до 40°С и при размешивании дают выдержку в течение 6 ч. Реакционную массу охлаждают водой до и медленно выливают при размешивании на воду, поддерживая температуру в пределах 10-20°С. Образовавшуюся суспензию фильтруют и пасту промывают насыщенным раствором поваренной соли. Получено пасты сернокислого эфира 68,95 г с концентрацией 80,8%. Выход сернокислого эфира 90,5% от теории, считая на хлоргидрат. Пример2. (соотношение олеум: хлорсульфоновая кислота 1:1,05). Процесс получения сернокислого эфира 4- -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола проводят также, как ,в примере 1, кроме загрузки хлорсульфоновой кислоты. Хлореульфоиовую кислоту загружают в количестве ,63 г (100 вес.% 0,735 г/м). Влажность хлоргидрата 25%. Получено пасты сернокислого эфира 74,23 г с концентрацией 76,1%. Выход 91% от теории, считая на хлоргидрат.. Пример 3.(соотношение олеумхлорсульфоновая кислота 1:1,025),

Процесс получения сернокислого эфира 4-/1-оксиэтилсульфонил-2-аминоаниэола проволят так же, как в примере 1, кроме загрузки хлорсульфоновой кислоты.

Хлорсульфоновую кислоту загружают в количестве 83,6 г (100 вес.% 0,718 г/м). Влажность хлоргидрата 28%.

Получено пасты сернокислого эфира 65,18 г с концентрацией 85,6%. Выход 90,1% от теории, считая на хлоргидрат.

Сравнительный анализ предлагаемо- го способа получения сернокислого эфира 4- -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола с известным (стадия этерификации).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛОГО ЭФИРА 4-/ ОКСИЭТИЛСУЛЬФОНИЛ-2АМИНОАНИЭОЛА ацетилированием 2-аминоанизола уксусным ангидридом при 25-35с, хлорсульфированием 2-ацетаминоанизола хлорсульфоновой кислотой при 30-35С, восстановлением выделенного 2-ацетаминоанизол-4-сульфохлорида бисульфитом натрия в щелочной среде при 3.1-45°С до 2-ацетаминоанизол-4-сульфиновой кислоты, которую подвергают оксиэтилированию, этиленхлоргидрином при 95-10(с, с последующим омылением полученного 2-ацетаминоанизол-4-р-оксиэтилсульфона соляной кислотой при 95-100°С, этерификацией образующегося 2-г1Миноанизол-4-ja- оксиэтилсульфонилхлоргидрата с использованием олеума при 20-40 С и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта i и упрощения процесса, этерификацию проводят смесью олеума и хлорсуль(Л фоновой кислоты Б МОЛЯрНС СООТНОшении 1:

Загрузка хлоргидрата 4-/3-оксиэтилсульфонил-253,5(100 вес.%,О,2 аминоанизола, г

28

66,85 (100 вес.%, 0,7 г/м)

81,55 (100 вес.%, 0,7 г/м)

40

28

16

137 (100 вес.%, 137 (100 вес.%, 1,4 г/м) 1,4 г/м)

40

40 г/м) 53,5(100 вес.%, 53,5(100 вес.%, 0,2 г/м) 0,2 г/м)