Способ получения дитиофосфатной присадки к смазочным маслам Советский патент 1979 года по МПК C07F9/165 C07F9/18 C10M1/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИТИОФОСФАТНОЙ ПРИСАДКИ К СА АЗОЧНЫМ. МАСЛАМ. дитиофосфатной присадки при сскранении высокой антикоррозионной активнос ти и противоизносного действия. Поставленная цель достигается описываемым способом получения дитиофосфат- ной присадки, который заключается в том что гидроксилсодержащбе соединение, а именно сМёсь моногликолевых эфиров ал- килфенолов с 1-10 углеродными атомами в алкильных группах и моногликолевых эфиров алкилфенолов с 8-20 углеродными атомами в алкильных группах, взятых в мольном отношении (0,15-1):1, подвергают взимодействию с пентасуль- фидом фосфора при 8О-130 С с последу ющей обработкой пЬлученного диэфира дитиофосфорной кислоты окисью или гидроокисью металла при 60-1ОО С. Отличительным признаком предлагае-мого способа является то, что в качестве гидроксилсодержащего соединения используют смесь моноГликолевых эфиров алкилфенолов с 1-10 углеродными атома ми в алкильных группах и моногликолевы эфиров алкилфенолов с 8-2 О. углеродными атомами в алкильных группах, взятых в мольном отношении (0,15-1):1. Осуществление- предлагаемого способа позволяет увеличить термоокислительную стабильность масла , содержащего 3 вес,% присадки,при 250 С до 13О160 мин, моющий потенциал до 65-8О%, мойщее действие на установке ПЗВ - до 0-О,5баллов. При этом по остальным свойствам получаемые присадки не уступают известным. Кроме того, использование вместо ал килфенолов их моногликолевых эфиров позволяет в 5-6.раз сократить длительност взаимодействия с пятисернистым фосфором, уменьшить образование побочных продуктов, чтЬ упрошает процесс получения присадок в целом. Пример 1.В реактор, оборудованный механической мешалкой, термомет ром и обратным холодильником, соединен ным с ловушкой сероводорода, загружают 48,5 г моногликолевого эфира п-трет бу- тилфенола (т.кип. 140-144 С/5 мм рт.с мол.масса 194, 1,4983) и 62,5 г моногликолевого эфира п- рет-йутилфено ла (т. кип. 18О-185 С/4 мм рт. ст;, мол.масса 250,п 1,4792), после чего эту эквимольную смесь реагентов нагревают при перемешивании до 110 С. За тем в реактор постепенно добавляют 28,7 г пятисернистого фосфора поддерживая температуру 110 С. Длительность 6 24 реакции составляет 1-1,5 ч. Полученный продукт разбавляют бензином и о рабаты- вают при перемешивании окисью цинка {при температуре 60-7О С) или гидратом окиси бария (при температуре 8О9О С), взятыми в двухкратном избытке против эквимольного отношения. После . полной нейтрализации реакционной смеси ее фильтруют и бензин выпаривают в вакууме получая в остатке вязкую массу темно-желтого цвета, содержание в которой фосфора, серы и металла близко соответствует теоретически вычисленному. В.табл. 1 дано содержание характеристик элементов в дитиофосфатных присадках, полученных в примере 1. Пример 2. Проводят синтез, как описано в примере 1, с применением в качестве исходного сырья смеси моноэтиленгликолевых эфиров алкилированных сланцевых фенолов, содержащих, мас,%: крезолы, ксиленолы, этилфенолы, метил- этилфенолы, пропилфенолы и т. п. низкомолекулярные алкилфенолы 16,7 и их втор-гексил-, октил- и нонилпроизводныа 83,3, полученные алкилированием фракции 190-250 С фенолов из сланцевой смолы, фракцией 10О-15О С сланцевого бензина, содержащей до 50% альфа.-олефинов С,- С™, с последующим взаимодействием смеси алкилфенолов с эквимольным количеством окиси этилена. Мольное отношение моно- гликолевых эфиров низко- и высокомолекулярных алкилфенолов в смеси достигает примерно О,4:1. Содержание характерных элементов в полученных дитиофосфатных присадках приведено в табл. 2. Пример 3. По описанной в примере 1 методике синтезируют дитиофосфатные присадки на основе, смеси моногликолевых эфиров, полученных из промышленного октилфенола следующего состава (по данным ГЖХ анализа), вес.%: фенол 1,4; о-трет бутилфенап 1,8; п-трет-бутилфенол 8,3j трет-амилфенолы 1,6; 2,4-ди-трет-бутилфенол 5,4; о-изооктилфенолы 7,8; п-изооктилфенолы 64,8; изононилфенолы 2,1 и изодецилфенолы 5,8. Мольное отношение низко- и высокомолекулярных моно- гликолевых эфиров в смеси составляет около О,15:1. Содержание характеристик элементов в полученных присадках показано в табл. 3. Пример 4. По описанной в примере 1 методике синтезируют дитиофосфатные присадки на основе смеси моноглико- певых эфиров моно- и диалкил C -Cj -фенолов, взятых в эквимопьном отношении. Содержание характерных элементов в синтезированном дитиофосфате цинка составляет, мас.%: фосфор 4,0; сера 8,25 и цинк 4,15, Эксплуатационные свойства синтезированных по описанному выше способу дитио фосфатных присадок сопоставлены со свойствами известных однотипных присадок в табл. 4. Согласно приведенным в табл. 4 данным можно сделать вывод, что предлагаемые дитиофосфатные присадки на основе смесей моногликолевых эфиров алкилфенолов с различным числом, углеродных атомов в алкильных группах заметно превосходят известные присадки того же типа (МНИ ИП-22к, ВНИИ НП-354. ДФ-11 и ) по термоокислительным и мо- ющим свойствам, оставаясь по другим эксплуатационным свойствам на том же высоком уровне. аблица 1

Цинковая -5,.35 5,45 11,0 11,2 5,60 5,65

Бариевая 5,1О 5Д2 1О,5 1О,6 --11,4 11,4

Цинковая 4,9 1О,1 Бариевая 4,6 9,6 Кальциевая 5,1 1О,2

Цинковая5,0 10,3 5,3

Бариевая4,8 . 9,8- 1О,7

Кальциевая 5,2 10,6 --3,3

Таблица 2

5,2

10,2

3,2

Таблица 3

76570328

Эксплуатационные свойства маспа с 3% дитиофосфатных присадок

Кальциевых Моногликолевого эфира -юктилфенояа 79 0,40 65 Смеси моноглико- левьпс эфиров сланцевых алкилфенопов (по примеру 2) 132 О,22 75 Смеси моногликолевых эфиров технического октилфенола (по примеру 3) 137 0,20 8О

Осерненного технического октилфенопа (МНИ ИП-22к 60 0,50 4О

92 О,35 60 1,0 148 0,18 65 0,5 Смеси моногликолевых эфиров сланцевых алкилфенолов (по примеру 2)154 0,18 70 О-0,5

Смеси моногликолёвь1х эфиров технического октилфенола (по примеру 3).160 0,17 75 0-0,5 98

Смеси спиртов (ДФ-12)

66 О,32 ЗО 1-1,5 88. Цинковых

65 143 0,18

Таблица 4

89

250 0,43 0,51 16,3 19,8

Бариевых

97285 О,40 О,55 10,1 18,5

280 0,38 0,54 1О,6 20,8 275 0,41 О,53 - .

0,5 88235 0,41 О,49 7,6 10,3 0,5-1,0 0-0,5 1ОО 272 0,41 О,53 14,5 18,7 0-0,5 98 265 О,41 О,53 15,2 2О,3 99 275 0,39 0,55 11,2 19,8

9

.657032.

10

Продолжение табл. 4