Способ получения отвержденных полиэфиракрилатов Советский патент 1979 года по МПК C08F299/04 

Изобретение относится к споообам отверждения полиэфиракрилов, оно . может быть применено при изготовлении изделий и конструкций из стеклопластика, полимербетона, а также защитных антикоррозионных покрытий в виде мастик, замазок, полимеррастворов и лакокрасочных покрытий, и является усовершенствованием известного способа, описанного в авт. св. 472134. Известен способ получения отвержденных полиэфиракрилатов по авт. св. № 472134 путем полимеризации полиэфиракрилатов в присутствии переки ного инициатора, ускорителя и метилвинилаэросила. Этот способ позволяет отверждать полиэфиракрилаты при температуре 18-25°С. Однако по этому способу невозможно отверждать полиэфиракрилаты при пониженных температурах, например 2-1°С, Целью дополнительного изобретения является отверж.д.ение полиэфиракрилатов при температуре 2-7°С. Поставленная цель достигается тем, что способ по авт. сз. № 472134 осуществляют в присутствии гексамегилцик.лотриси..пазанаэросила общей формулы Cllj jHj №5 jHj $1 -- ъчг - Si - 81 Ч/° 4 -i Л И i л - с. i р .V - J3 . ////// Гексаметилциклотрисилазанаэросил является продуктом модификации аэросила гексаметилциклотрисилазаном. Применяется он в качестве соускоригтеля указанной выше системы в количестве 0,5-2% от общего веса смолы и инициирующей системы. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В смесь, состоящую из 43,5 вес.% три-(оксиэтилен) - оС , Ш-диметакрилата (смола ТГМ-3) и 43,5 вес.% ct, Ш -метакрил-(бистриэтиленгликоль)-фталата (смола МГФ-9, вводят 2 вес.% гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют В вес. % 10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.% метилвинилаэросила и 1 вес. % гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перетешивают. Отверждение смеси осуществляют при .

Пример 2. В 87,5 вес.% о(.,ш-метакрил-(бисдиэтиленгликоль) фталата (смола МДФ-1) вводят 2 вес.% гидроперекиси иэопропилбензола и тщательно перемешивают. Чатем добавляют 8 вес. % 10%-ного раствора нафтенатё кобальта в стироле, 2 вес.% метилвинилаэросила и 0,5 вес.% гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при .

Примерз. В. 86 вес.% оС, Ш-метакрил-ди-(диэтиленгликольфталата) -(смола МДФ-.2) вводят 2 вес.% гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешивают. Чатем добавляют 8 вес.% 10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.% метил.винилаэросила и 2 вес.% гексаметиЛциклотрисалазанаэросила и cHOBai тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 5°С.

Приме р 4. в 87,5 вес.% смолы ТГМ-3 вводят 2 вес.% гидроперекиси изопропилбезола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес.% 10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.% метилвинилаэросила и 0,5 вес.% гексаметилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение смеси осуществляют при 7°С.

11ример5. В 86 вес.% смолы МГФ-9 вводят 2 вес.% гидроперекиси изопропилбензола и тщательно перемешивают. Затем добавляют 8 вес. % . 10%-ного раствора нафтената кобальта в стироле, 2 вес.% метилвинилаэросила и 2 вес.% гексаме.тилциклотрисилазанаэросила и снова тщательно перемешивают. Отверждение композиции осуществляют при 2°С. .

В табл. 1 приведены сравнительные физико-механические показатели полиэфиракрилатов, отвержденных различными системами, после 14-дневной вьщержки; в табл. 2 - физико-механические свойства некоторых марок полиэфиракрилатов, отвержденных при температуре 5°С тремя составами отверждающей системы при разном содержании в ней гексаметилциклотрисилазанаэросила; в табл. 3 и 4 свойства полиэфиракрилатов, отвержденных при температуре 7 и 2°С, соответственно, после 14-дневной выдержки.

Сравнительные данные для смол, отвержденных известной системой, не приведены, так как при температуре 2-7°С полиэфиракрилаты известной системой не отверждаются.

Ниже приведены составыотверждающих систем, вес.% от общего веса композиции:

1 Гипериз2

Ускоритель НК8

Метилвинилаэросил2

№ 2 Гипериз2

Ускоритель НК8

Метилвинилаэросил2 Гексаметилциклотрисилазанаэросил1

3 Гипериз2

Ускоритель НК8

Метилвинилаэросил2 Гексаметилциклотрисилазанаэросил0,5

№ 4 Гипериз2

Ускоритель НК8

Метилвинилаэросил 2 Гексаметилциклотрисилазанаэросил2

В табл. 5 приведены сравнитель ны данные химической стойкости сме си МГФ-9 и ТГМ-3 (50:50), отвержденной различными отверждающими системами .

Из табл. 5 видно, что относительная химическая стойкость образцов, отвержденных системой по изобретению, после 3-месячной выдержки в 50%-ном растворе H2SO4 выше, чем стойкость образцов, отвержденйых известной системой медленной потери прочности образцами, отвержденными описанной системой, в результате чего химическая стойкост их после длительных испытаний окат зывается выше, чем образцов по прототипу.

При испытании образцов в маточно щелоке к-алийного производства наблюдается дальнейшее нарастание прочности испытуемых образцов в результте более полного отверждения полиэфиракрилатов с течением времени, которое, однако, имеет определенный предел (примерно 1450 кг/см ). В данном случае нарастание прочности образцов, отвержденных системой по изобретению, происходит быстрее, чем образцов по прототипу.

Способ по изобретению позволяет сохранить на высоком уровне химическую стойкость полиэфиракрилатной композиции ТГМ-3 + МГФ-9 в кислой среде и особенно в щелоках калийного производства, а также физико-механические свойства отвержденных полиэфиракрилатов. Способ позволяет проводить переработку полиэфиракрилатов на открытых производственных площадках в условиях пониженных температур (2-7с) .

Прочность, кгс/см :.

;

1347 1732 1183

1126 1517 721

620 851 243

д,

5 9 7,4

14 11 16 1,8 1,9 1,8

Т-аблица2

301 854 438 1352 1743 1216

152 1534 154 1173 1592 743

70 221 62 642 883 262

8,3

10

6,1 3,8

9 17 9,8 13 12 19 542 1,6 1,7 1,5 Прочность, кгс/см : при сжатии 304 862 453 1366 162 541 168 1187 при изгибе 73 22873658 при растяясении Удельная ударная вязкость, кг см/см 6,2 4,0 Твердость по Бринеллю, кг/мм 91710,2 14 Объемная усадка,% 5421,

ТМГФ-11- ct, ш-диметакрил-(1,3)-(бисглицерин)-2-фталат

X

Прочность, кгс/см:

ТаблицаЗ 767 1305 561 752 892 276 9,5 18,3 12,2 13 20 4,53,62 1,3 1,3

Прочность, Прочность, кгс/см ; 858 450 при сжатии301

537

166 72

158 71 223

6,2 4,0

Продолжение табл. 4

188 82

180 1554

746

170 573 79 240 272 651 883

4,3 7,2 4,8

7 11

9,1

Т а б л и Ц а 5 1361 1762 1303 306 867 465