Известно, что при высоких температурах окис. керосина воздухом образующиеся оксикислоты начинают постепенно переходить в сложные высокомолекулярные эфиры, обладающие сравнительно высоким йодным числом.
Этот переход возможен при условии наличия в керосине активного гомогенного катализатора. Установлено, что чем выше степень дисперсности со.1ьватн1з1х частиц катализатора, выше выход эфиров и тем активнее протекает процесс окисления.
С другой стороны, время, в течение которого такой катализатор сохраняет свою активность, также зависит от его дисперсности.
Наиболее активнь ми катализаторами окисления являются такие, в которых присутствует марганцевый катион. Обычно марганцевый катион дает наиболее по.чожительньге результаты при сочетании его с нафтеновы.ми кислотами.
Известно, что нафтенат марганца с керосином образует коллоидный раствор, в котором величина сольватированных мицел не может быть у.меньшеиа произвольно. Даже при длительном дроблении коллоидных частиц катализатора в конечном итоге значение размера частицы сохраняется неизменным.
В процессе окисления наблюдается явление дедиспергации катализатора, приводящее к постепенному увеличению частицы с неизбежной коагу.тяцией ее из раствора.
Таким образом, при высокой активности нафтената марганца этот тин катализатора обладает снособностью выпадать из раствора, осаждаясь на стенках окислительной аппаратуры. Попытки увеличить стабильность нафтенатно-марганцевого катализатора в окисленном керосине не увенчались успехом.
М 688tJ2-2
Кис;1ый катализатор начинает вьилллть .1ько позже, но тем rje меиее и это пе предотвращает во;п;икновения каталнзаторного шлама. Большинство нроверепных кис.тыл соеди еиий, входящих в ката.чизатор в качестве аниона, снижая степень активности катализатора, тем не менее также воздают с керосином грубодиснерсные растворы- Указанное яв.1еиие, с стороны, обус.чоп.чивает сокращение выхода афиронроизводиых, С другой ириводит К резкому дои ламлеиию аинаратуры. Кроме того, вынави 1н катализатор на ноложительного ирез)а цается в отрицате.льный и нз гомогенного в гетерогенный.
Эксперимента.Изиой работой, нроде.ишмс;) в ут1)м наи))ав., установ.тено, что с уве.чнчеьпем %пхч( мярио|-о веса ор1аннческих кис.чот, входящих в состав марганценого катализатора, степень дисперсности раствора становится очеиь высси ой, и при опреде.ченном значении мо.чеку. 1Я|)ного веса (тнх кпс.ют ката/щзатор га кого ччгиа с керосилом образует практически истинный расчзор.
Молекулярный вес кис.ют д.чя этих це-чей до.чжен быгь не ниже 600. В нрироде таких высокомо /чекулирпых жирных кислот не существует.
()бразую(П)еся при окис.-чении петролатума жирные кислоты, как правило, лк)1-ут обладать euj.e более высоким молекулярным весом, и с этой точки, зрения oini наиболее ири1-одиы для приготовления марганцевых катализаторов. Марганцевьп) качалиаачор, изготов.чепный на кислотах окисленного 1 етролач- ма, обл:;;1аеч неско.чько меньшей активностью по сравпению с нафтепатом марганца, при одних и тех же концентрациях. Однако с увелпченмем концентрации удаечтя достичь требуемого течения реакции окис.чения с по.чучением лдентичп х результатов.
В ог.чнчие от пафтеначов марганца чакой ката.лизачор не каогу.чируется из раствора и вследствие эчого не образует катализаторного шлама, увеличивая «пробег аппаратуры без специальной очистки.
Эчо, в свою очередь, позво.чяет значите.чьно увеличить 1лубину окис.ч.ения, а счедовательно, значителычо новысичч в;)ход эфиропроизводных с йодны.м числом бо.,чее IUJCOKHM, чем iipH н|энме,;ении грубодисперсных нафтеначов мартанца. Пригочовленке катализатора не отличается от нзвест 1ых способов прО1- Знодства плавленых сиккачивов. Разница ,чииц. в толг, что синтетические кислоты омыляются окисью .марганца в нрисутствии неокнс.чнвпшхся, высокомо,чеку,пярных углеводородов цегролатума.
Бо.чьщое влияние па к.; мссч|;о иодобпого кача..из;-г1О)а оказьшает г.чубина окисления пeтpo.;iaiy ;L Устапов.чеио, что нродукч окис.чения нетро.чатума, идущий для Г1)пготовленл,ч растворимого кача.чизатора, должен иметь число омыления пе менее 140, причем петролатум должен окисляться в алюминиевых пкпс.пителях или в окис.чителях, сиабженных стии-щево-оловянным нротекччфом.
Концептрация растворямога |.:атализатора, вводимого в окисляе.мое сырье, опреде.чяется т,ч-буелч 1м качеством эфиропронзвод.кых (мо.чекуляриьи вес, йодное число) ii ко.чичествеппым выходом. Предварите.чьиая подготовка сырья nj;ii окпс.чении его с растворимы катализачором не требуется.
11 р ( д м с т ii 3 о fi р е Ч е н и я
Снособ получения слож)ых ()К .)люлекулярных эфиров пуч-ем окислеп; Я ,чегких нефтяпых у.ченодоро/ки; воздухом в присутствии мар
