Метил(алкил-арил)гидросиланоляты индия в качестве антиоксидантов смазочных масел и способ их получения Советский патент 1979 года по МПК C07F7/08 C07F5/00 

Изобретение относится к новым хими 1еским соединениям, метил (алкил -,арил)гидросиланолятам индия общей формулы Г , (CMj)T,j где R-CHa) ,, ; , которые предлагаются в качестве антиоксидантов смазочных масел, и способу их получения. . Известны мет.аллоорганические соединения общей формулы (RO)2P(s). где - алкил, арил,аралкил, KOTOptie используются в качестве антиоксидаятов для стабилизации масел 1. Из кремнийорганических соединений известно применение в качестве антиоксидантов соединений формулы .Г2Р(5) где д- Я, алкил,аралкил, алкоксил, полиорганосилоксановая, фосфосилильн или ароксильная хруппы;. R-алкил, арил, алкоксил, меркаптил;n-0-З; Т- -алкилен С2 и более m 0-1 2, Однако указанные соединения недостаточно эффективны и применяются лишь в сочетаниях с другими присадками, составляющими общую концентрациюоих в масле.8-10%. Кроме того, при использовании этих известных антиоксидантов наблюдается большое осадкообразование в используемом масле. Целью изобретения является снижение осадкообразования смазочного масла. . Указанная цель достигается использованием в качестве антиоксидантов смазочных масел соединений формулы 1 Соединения формулы 1 обладают повышенной термической устойчивостью и антиокислительной способностью за счет наличия в структуре связей Si-0 и металла Уп, способных взаимодействовать с кислородом и всевозможными радикалами. Наличие связи Si-H в молекулах предлагаемых соединений способствует эффективному торможению окислительного процесса, что ведет к заметному снижению осадкообразования и уменьшению вязкости масла.

Антиркислительная способность их проверялась на минеральном дизельном масле ДС-11 в условиях барботажного окисления по методу ВТИ (температура 200®С, время окисления 50 ч, скорость пропускания воздуха 5 л/мин).

„ . Таблица.

Сравнительные характеристики масел, окисленных по методу ВТИ

Результаты испытаний даны в табл.1. Для сравнения приведены результаты окисления в идентичных условиях .базового масла ДС-11 в присутствии ( (RO)2R(S),

где R - алкил арил, аралкил, Ме-Ва; Zn, РЬ, Ga; в; Cd; As.

(CH3)(C4H9)j, 2,5 ()2R(s)5l2Me 2,6 Масло ДС-11. (базовре, без присадок) . Из taбл. 1 видно, что осадкообра зование в масле ДС-11, содержащем 2,5% органогидросиланолятов индия в качестве антиоксиданта, в 52 раза меньше, чем в случае применения изв стного антиоксиданта (ROjj. R (S) Использование же в качестве анти оксидантов смазочного масла соединений . формулы 1 исключает. необходимостьприменения других присадок. Известны следующие способы получения органосиланолятов индия взаимодействием тримётйлиндия с триалкй силанолом в диэтиловом эфире получа ют димерное соединение по схеме (.О(Е1)2+КзЗ° - - я,,б10Лп(сн,,) где R - 3 , и взаимодействием триметилсиланола триметилиндием при температуре ниже 2 в .диэтиловом эфире по схеме Мазеобразное57 . Мазеобразное (CHj g6;OH + (.O(C2H5) СН +{СНэ1э5 о:1п(СНэ) + 0(С2Н5-)г 43. При этом в основном образуются триметилсиланрлят диметилиндия. В этом случае создается условие, в результате которого разрывается связь Si-H и органогидросиланоляты индия не образуются. Целью изобретения является разработка способа получения соединений формулы 1, имеющих связь .ЗД-Н: Указанная цельдостигается за счет того, что диорганогидрогалогенсилан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью индия в абсолютном эфире при (-10) - (-20)С. Этим методом получены метил(алкил-, арил) гидросиланоляты индия, гидролитически неустойчивые бесцветные кристаллические и жидкие вещества. Перечень и характеристики синтезированных веществ приведены:в табл. 2. И -спектры показывают наличие п-б связи в области 430, 475, 510 Si-CH Д259., 800 CM-i Sl-C 900-7 ТОО.см- ; 1429, 1130-1090 Si-O 1090-1020 Si-H 23002100 cM-f. П p и м e p . 1, (диметилгидросиланолят) ндия (I) . К смеси 28,35 г (0,1 г моль) диметилхлорсилана и 50 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденного до (-10)-С-25)С, постепенно добавляют 16 г (.9,1 Гчмоль) безводной гидроокиси индия при перемешивании реакционной массы в токе сухого аргона в течение 10 ч. Оставляют на 10-15 Отделяют эфирный, слой от осадка, подверга:ют разгонке. Остаток в реак ционнойколбе 21,17 г (90,66%) явля ется трис(диметилгидросиланолятом) нндия. .. „;,.;. ,. , .. .,:.„. ;,.,. Количество Йп, Si, С, Н,,, полученное при элементом анализе трис диметилгидросиланолята) индия, сравнительно близко . расчетному. Для синтеза соединений (П - IV ) пос так же, как с соединением (I) . ёзуЛь1 аты анализов приведены в табл.2.Соединения I-IV при нагревании до температуры плавления разлагаются. 28Формула изобретения 1. Метил(алкил-,арил)гидросиланоляты индия общей формулы )n oSiH{CH3), . ,, , где R-CH, , С,Не, 3 СбН5 в .качестве ант.иоксидантов смазочных масел. Т.Оюсоб получения соединений по п.1,3 аключающийсяв том, что даорганоЫдрогалрген силан подвергают взаимодействию с безводной гидроокисью индия в абсолютном эфире при (-10) - (-20)С. Источники информации, принятые во внимани.е при экспертизе 1,Гришина О. Н. И др, К вопросу о механизме антиокислительного действия диалкилдитиофосфатов, Нефтехимия, 1974, т. 14,. № 2, с. 307. 2.Патент Великобритании № 1182763, кл. С 5 f , 1967. a.H.6chn1 dbaur,P.5thmid er Heteroei Eoxanes oi gqEEium and 4ndium,Chem.Ber, i966,N.,wa9,p.2l78. . . 4.H.5chmidbaur.Heterosi6oxaneg and terl-butoxu compds of AE,Ga.3nAndew. Chem.,1965,77,169. .