Пйра - изопролил - ашьфа - метилгидрокоричный альдегид, называемый циклавден-альдегидом, является ценнЫМ душйстым веществом для парфюмерной промышленности.
По литер1атурн1ым даикъш этхзт п|родукт синтетически получается из Пира - изопровил - альфа - метилкорич1ного альдегида (амер. пат. 1844013) или пара-изопропил-альфаметилгндрокоричной кислоты (фра1Н Ц,. ват. 833644).
Процесс получения парй-изопроП)ил - а;лыфа - метилгидрокоричйой кислоты и ее дальнейшее восстановление ерад яи может иайти практическое примавеиие всдедствие маЛ1ай достушности -сырья и сложности хи1м;и1ческ1их дроцессов.
Получе1ние циисламена из пара-изоп|рьпил--альфа-1мет1илкоричного йшьдегида путем гидрирова1ния с различными катализаторами на практике приводило к образованию смеси продуктов р1азли(Ч1Н1ой стшенй ,BioccTiaiновления,что отрицателыно отражалось на качестве циклалшна.
Авт10рами yxiTaiHOBUieHO, что однородный вы1СО(кокачест1венный цикламен-альдегид удается получить через пара - иэо(П|рап1Ил; - альфа метиль
пидрокоричный спирт, полученный путем восстановления (пара-изолроП1ИЛ-альфа-мети.тЖ0р1ичного альдегида 1НИЗШИМ одноатомным, например, и зон ро пиловым, спи ртом.
Восстановление этиленюэой связи при помощи (первичных спиртов, тетралкка и др. описано литер1агуре, но случаев одновременного гидрировЕИИя ЭТИМ путем альдегидной группы iKie встречается. Авторами было найдено, что при 1нагреван1ии (в автоклаве пара-язопропил-альфа-метилкоричного 1а1лъдеги1да со спирталш (этиловым, щропйловым, изопропилсвыл) 1В присутствии никелевого катализатора происходит пйдрирование непредел-ыкого альдегида как по двойной связи, так и сто -альде.гидной npiyinne. При применении) изоШропилового спирта происходит полное В1осстан1авлен1ие не только э-тиленовой связи, но и альдегидной группы iBi спнрто1вую В течение двух чвсов. ofljHOBpeMeHHOM переходе изопропшювого спирта в ацетон. Такой путь дает возможиость обойTiHCb без Ьрименения водорода и провести процесс в кратчайший срок. При этом процессе получается паракзопропил - альфа - метилгидрокоричный спирт с выходом 84-90%.
№ 66301
ПолученИЫй спирт ири катййнтичесиом oKiHCjieiHiHM или окислением хромпиком лревращается в цикламен-альдегид высокого качества.
Пример. В авгокла1В с- мешалкой, кранЮМ для опуака давления и маслииюй баией загружается 60 г mpia - иэоиропил - альфа - метилясоричного альдегида, 150 г «эогсропилового, ;с11И.рта и 5 г шикелевого каь , омешэнного с 30 г изопропйлбвого апирта. Никелевый катализ т -получают выщелачиваниеЛ.йЬ Й|йкельалю М1ИН1иевого сплава и хранят его под слоем изопрапилового CiHMpT.a. |Смесь нагревается до 80° ч при (ЭТОЙ темперйтуре закрывают KipaiB для спуска давяэния из автоклава. После этого при перемеш-ивании (Продолжают нагревать автоклав до 180°. При 180° оеремеши13ан«е продолжается 2 часа. Давлеьдае три этам повышается до 27 атм. и последи|ие 20 (минут дер-ж-ится на этом ypoiBiHe. Спускается баня, перемешиваиие прекращается, дают aBiтоклаву охладиться до нормальной
температуры, опускают остаточное давление и .выг1ружают оодержимое. Даиее реа/кционную массу фильтруют от катал1изато(ра, отгоняют о6ризовавшийся ацетои и избыточный изоЦроиилювЫй оаирт, И1 остаток перегоняют (В вакуум ил непосредственгню .подвергают окислению. STIapia.иэопропйл - йльфа - метилшдрокоричный спирт йииит 1Пр1и 7 мм П1ри 140-142° я имеет По 1,512-1,514. Выход 42-45 г или 85%,
Предмет изобретения
Способ получения п-изоп1ропилу. -метийгидрокоричаого спирта восста«овле|н1ием 1п-из0(П(роп1Ил- а -метилкоричиого альдегида., отличающийся тем, что п-изопропил-а.металкоричный альдепиД нагревают в а1Вто1КЛ1а1ве (с иизшими одноатом;ными спир1та ми, иаоример, этиловым,
ПрЭПИЛОВЫМ или И13О1ПрОП1ИЛО В)ЫМ, в
присутствии никелевого катал)изатора и 1продукт реакции -выделяют известньгми ириемйми.
