Способ получения цитронеллаля Советский патент 1959 года по МПК C07C47/21 C07C45/00 C11B9/00 

Цитронеллаль относится к числу важнейших.полупродуктов в парфюмерной промышленности, являясь сырьем для производства ценного душистого вещества гидрооксицитронеллаля, применяющегося для составления композиций высших сортов духов.

Известно, что различные эфирные масла, например цитронелловое, масло лимонной полыни и др., содержат около 40% гераниола, который не находит широкого применения в парфюмерной промышленности. Поэтому использование гераниола для синтеза цитронеллаля представляет значительный интерес.

Известно также, что при дегидрировании гераниола над восстановленной медью получается продукт, содержащий около 50% альдегидов, в том числе и цитронеллаля. Однако применение указанного катализатора в -промышленном масштабе нежелательно, так как процесс восстановления окиси меди водородом при 250-280° представляет некоторую опасность и требует соблюдения предосторожностей.

С целью устранения этих недостатков предлагается применять медно-хромовый окисный катализатор с добавкой окиси бария, нанесенный на асбест, для реакции дегидрирования гераниола с одновременным присоединением водорода, в результате чего получается цитронеллаль. Предлагается способ получения цитронеллаля путем дегидрирования гераниола с одновременным присоединением водорода по двойной связи, при котором, с целью получения более высокого выхода, реакцию ведут над медно-хромовым окисным катализатором с примесью бария, нанесенным на асбест при 220-230° и остаточном давлении 100 мм рт. ст.

Этот метод обладает следующими преимуществами: применение медно-хромового окисного катализатора с добавкой окиси бария приводит к получению цитронеллаля с выходом 65%; приготовление предлагаемого катализатора безопасно и легко осуществимо в производстве; катализатор устойчив к действию воздуха и сохраняет свою активность при длительной работе.

Пример 1. Приготовление катализатора.

В чаще растворяют 208 г Ва(ЫОз)2 в 6,4 л воды при 70° и прибавляют 1744 г Си(ЫОз)з ЗНгО. В другой чаше растворяют 1008 г