Способ получения поливинилмолибдата Советский патент 1979 года по МПК C08F116/06 C08F8/42 B01J23/28 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛМОЛИБДАТА Поливинилмолибдат, получаемый по подобной методике, не может быть применен в качестве катализатора про цесса эпоксидирования в связи с низким содержанием полибдена и наличием в своем составе кислотных остатков и ионов натрия. Неизвестно использование поливини молибдата в ,качестве катализатора каких-либо процессов. Наиболее близким техническим решением является способ получения поливинилмолибдата взаиг одействием поливинилового спирта с моли5денсодержащим раствором 4. При этом полимер и изделия на его основе (плиты, упаковочные формы, вспененные заготовки) обладают водои термостойкостью, а также бактерицидностью и устойчивой окраской. Поэтому существующие способы получения поливинилмолибдатов отвечают только вышеприведенным целям. Методика их получения следующая. Водный раствор поливинилового спирта или производных обрабатывают водным .раствором соли металла при определенном рН среды. Содержание металла з полученном полимере на превьциает 5% . Целью предлагаемого изобретения является пол чение поливинилмолибдат с повышенным содержанием полибдена для использования его в качестве катализатора в процессах эпоксидирования олефинов. Поставленная цель достигается описываеь&ам способом получения поливинилмолибдата взаимодействием поливинилового спирта в виде гранул с раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекиси. Отличительными признаками способа является использование поливинилового спирта в виде гранул и обработка его раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидр перекиси. Технология способа состоит в следующем,. Гранулированный поливиниловы спирт взаимодействует с юлибдeнcoдe жащим растворим в смеси гидроперекис и спирта. Сначала готовят молибденсодержавдий раствор, смешивая металли ческий молйЬден с этиловым спиртом и гидроперекисью при 55-бО®С до полного растворения молибдена. Затем-вносят поливиниловый спирт и температур повышают до . Получаемый продукт отфильтровывают и высушивают. Пример 1. Катализатор получают растворением 1 г (0,01 моль) порошкообразного металлического молибдена в смеси, состоящей из 120 г (2,6 моль) этилового спирта и 80 г . 20%-ного раствора гидроперекиси этилбензола в этилбензоле (0,116 моль). Смесь перемешивают 5 ч при 5 5-60с до полного растворения молибдена. Затем в раствор вносят 15 г гранулированного поливинилового спирта (0,38-10 моль), повышают температуру до 80°С и перемешивают в течение 2,5 г. Размер частиц поливинилового спирта 0,2 мм, молекулярный вес 40000. Получаемый Поливинилмолибдат отфильтровывают и высуагивают. Содержание молибдена в образце 1 6,6 вес.%. П р и м е р 2. Катализатор получают растворением 1 г порошкообразного молибдена в смеси, состоящей Ьз 100 г (2,18 моль) этилового спирта и 80 г 40%-ного раствора гидроперекиси трет-бутила в изобутане (0,355 моль). После перемешивания в течение 3 ч при 60 С в раствор вносят 10 г (О,210 моль) поливинилового спирта, размер частиц 0,15 мм, молекулярный вес 50000. Смесь нагревают до 75 С, перемешивают 2 ч потом охлаждают, отфильтровывают катализатор и сушат. Содержание молибдена в образце II 10 вес , % . Пример 3. Катализатор получают растворением 1,5 г (0,016 моль) порошкообразного молибдена в смеси из 120 г (2,6 моль) этилового спирта и 120 г 30%-ного раствора гидроперекиси кумола в изопропилбензоле (0,25 моль). Последующие операции аналогичны описанным в примере 2. Содержание молибдена в образце катализатора III составило 15 вес.%. В примерах 4-7, сведенных в табл.1, показано применение полученных образцов поливинилмолибдата (1, 11 и III) в качестве катализатора реакции эпоксидирования циклогексена (4,1 г или 0,05 моль) гидроперекисью зтилбензола (1,36 г или 0,01 моль) в раст-, воре этилбензола (23 г или 0,22 моль) при 70°С. Реакцию проводят в стеклянном термостатированном реакторе, снабженном магнитной мешалкой. После окончания реакции катализатор отфильтровывают и определяют в нем содержание молибдена. Во всех случаях оно не менялось в ходе процесса.

В примерах 8-11, сведенных в табл.2, образцы катализатора испытаны в реакции эпоксидирования, проводимой в проточном стеклянном трубчатом реакторе, диаметром 10 мм. Реакционную смесь, 20 состоящую из циклогексена (82 г или 1 моль), гидроперекиси этилбензола

(70 г или 0,51 моль) и этилбензола . (400 г или 3,8 моль) пропускают через реактор со скоростью 20 мл/ч. Температура 80°С, реактор термостатируют по всей длине (25 см). Анализ на молибден показывает, что молибден в процессе реакции .не вымывается.

Таблица 2

Через 100 ч непрерывной работы.

Как видно из данных принеров 4-11, поливинилмолибдат обладает каталитической активностью, превышающей актив ность катализатора, несмотря на то, что значения селективности и конверсии получены при температуре 70°С, а не 100°С (табл.1). Кроме того, поливинилмолибдат в отличие от сущест вующих гетерогенных катализаторов эпоксидирования не теряет своей высокой каталитической активности при длительном использовании (табл.2).

Формула изобретения

Способ получения поливинилмолибцата взаимодейств1 ем поливинилового спирта с молибденсодержащим раствором, о личающийся тем.

что с целью повышения содержания молибдена в конечном продукте, взаимодействию подверггиот поливиниловый спирт в виде гранул раствором молибдена в смеси этилового спирта и органической гидроперекиси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

4.Коновалова Г.И. и др. Термостабильность соединений поливинило.вого спирта с некоторыми металлами. М. , Пластические массы , 1960, 7, с.42-44.