СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ Советский патент 1997 года по МПК B01J37/00 B01J31/22 

Описание патента на изобретение SU1499764A1

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к способам получения катализаторов для эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола.

Цель изобретения получение катализатора с повышенными активностью и селективностью.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии металлического молибдена гидроперекисью этилбензола в присутствии смешанного растворителя, включающего этиловый спирт и ацетофенон или этиловый спирт, ацетофенон и метилфенилкарбинол при молярном соотношении этилового спирта, ацетофенона, гидроперекиси этилбензола (ГПЭБ) и молибдена (40 80):(17 32):(7,2 - 14,5):1 или этилового спирта, ацетофенона, метилфенилкарбинола, ГПЭБ и молибдена (40 53):(12,5 16,7):(4 5,5):(7,2 9,7):1.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В трехгорлую термостатированную колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 50 г 25%-ного раствора гидроперекиси этилбензола (ГПЭБ) (0,0905 моль), 25 г этилового спирта (92%-ный раствор) (0,5 моль), 25 г ацетофенона (0,2 моль) и 0,6 г порошка металлического молибдена (0,00625 моль). Молярное соотношение этилового спирта, ацетофенона, ГПЭБ, и молибдена 80:32:14,5:1. Смесь перемешивают в течение 2,5 ч при 50 55oC. Количество растворенного молибдена 5,55 г катализаторного раствора, что соответствует 100% -ной конверсии металлического молибдена (0,00625 моль). Молярное соотношение этилового спирта, ацетофенона, ГПЭБ, и молибдена 80:32: 14,5: 1. Смесь перемешивают в течение 2,5 ч при 50-55oC. Количество растворенного молибдена 5,55 г катализаторного раствора, что соответствует 100%-ной конверсии металлического молибдена (и 79,4%-ной конверсии гидроперекиси этилбензола) (при плотности катализаторного раствора 0,93 г/см3).

Примеры 2 8. Катализатор готовят в условиях примера 1, но используют различное количество молибдена, соответственно 0,8; 0,9; 1,0; 1,1; 1,2; 0,5; 1,3 г.

Соотношение исходных компонентов и полученные результаты приведены в табл. 1.

Пример 9. Катализатор готовят в условиях примера 1, но используют 50 г 25% -ного раствора гидроперекиси этилбензола (0,0905 моль), 25 г этилового спирта (0,5 моль), 25 г смеси ацетофенона и метилфенилкарбинола, содержащей примерно 75% ацетофенона и примерно 25% метилфенилкарбинола, и 0,9 г порошка металлического молибдена. Молярное соотношение этилового спирта ацетофенона, метилфенилкарбинола, ГПЭБ и Mo 53:16,7:5,5:9,7:1. Количество растворенного молибдена 7,6 г/л.

Примеры 10 13. Катализатор готовят по примеру 9, но используют различное количество молибдена, соответственно 1,0; 1,2; 0,7 и 1,3 г.

Соотношение исходных компонентов и полученные результаты приведены в табл. 1.

Пример 14 (известный катализатор).

В трехгорлую термостатированную колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают 50 г 25% -ного раствора гидроперекиси этилбензола (0,0905 моль ГПЭБ), 50 г этилового спирта (92%-ный раствор) (1,0 моль), 0,03 г морфолина (0,00034 моль) и 0,6 г порошка металлического молибдена (0,00625 моль).

Молярное соотношение этилового спирта, ГПЭБ, морфолина и молибдена 160: 14,5:0,05:1. Смесь перемешивают при 50 55oC в течение 2,5 ч. После окончания реакции определяют иодометрически содержание остаточной гидроперекиси, а титрованием метаванадатом аммония в присутствии фенилантраниловой кислоты количество растворенного молибдена, которое составляет 4 5 г в 1 л каталитического раствора.

Катализаторы испытывали в процессе эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола.

Процесс эпоксидирования олефинов проводят на двух катализаторах: A - приготовленном известным способом, содержание молибдена 5 г/л.

B приготовленном по примеру 4, содержание молибдена 9 г/л.

Эпоксидирование олефинов ведут в следующих условиях: молярное соотношение олефин:ГПЭБ 7:1, молярное соотношение Mo:ГПЭБ 0,0004:1. Температура процесса эпоксидирования 110 -120oC.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Как видно из данных табл. 2, выход окисей олефинов с 1 г катализатора по изобретению превышает выход окисей с единицы массы известного катализатора.

Катализаторы, полученные по примерам 1 13, испытывали в реакции эпоксидирования октена-1.

Результаты испытания представлены в табл. 3.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить катализатор с более высокими активностью и селективностью выход окисей олефинов с единицы массы катализатора возрастает примерно в 1,5 раза при сокращении расхода катализатора в 2 раза.

Кроме того, использование в качестве одного из компонентов растворителя побочных продуктов процесса эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилфенилкарбинола или ацетофенона значительно удешевляет процесс приготовления катализатора за счет снижения расхода этилового спирта, снижения удельного расхода ГПЭБ.

Похожие патенты SU1499764A1

название год авторы номер документа
КАТАЛИЗАТОР ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2003
  • Белокуров В.А.
  • Бусыгин В.М.
  • Васильев И.М.
  • Галимзянов Р.М.
  • Зуев В.П.
  • Минуллин А.Ф.
  • Мышкин А.И.
  • Петухов А.А.
  • Ахметов Р.М.
RU2240181C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ 2014
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Гайфуллин Анвар Ахметович
  • Елиманова Галина Геннадьевна
  • Тунцева Светлана Николаевна
  • Батыршин Николай Николаевич
  • Мирошкин Николай Петрович
RU2556002C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМОГО МОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ЭПОКСИДИРОВАНИЯ 1997
  • Петухов А.А.
  • Беляев С.П.
  • Галиев Р.Г.
  • Харлампиди Х.Э.
  • Серебряков Б.Р.
  • Васильев И.М.
  • Белокуров В.А.
  • Галимзянов Р.М.
  • Мышкин А.И.
RU2125485C1
СПОСОБ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ 2004
  • Бусыгин В.М.
  • Харлампиди Х.Э.
  • Батыршин Н.Н.
  • Елиманова Г.Г.
  • Гильманов Х.Х.
  • Белокуров В.А.
  • Гильмутдинов Н.Р.
  • Ахметов Р.М.
  • Зуев В.П.
  • Васильев И.М.
  • Мирошкин Н.П.
  • Петухов А.А.
  • Стоянова Л.Ф.
  • Галимзянов Р.М.
  • Мышкин А.И.
  • Шепелин В.А.
RU2263671C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРОКСИДА ЭТИЛБЕНЗОЛА 1998
  • Галимзянов Р.М.
  • Белокуров В.А.
  • Петухов А.А.
  • Галиев Р.Г.
  • Серебряков Б.Р.
  • Зуев В.П.
  • Мустафин Х.В.
  • Лемаев Н.В.
  • Нургалиев Н.С.
  • Васильев И.М.
RU2128647C1
Способ получения молибденового катализатора эпоксидирования олефинов 2016
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Гайфуллин Анвар Ахметович
  • Елиманова Галина Геннадьевна
  • Мирошкин Николай Петрович
  • Тунцева Светлана Николаевна
RU2633363C1
Способ получения @ -окисей олефинов 1982
  • Хчеян Хачик Егорович
  • Бобылев Борис Николаевич
  • Кесарев Сергей Анатольевич
  • Карпов Олег Павлович
  • Эпштейн Давид Израйлевич
  • Субботина Ирина Владимировна
SU1066995A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЭТИЛБЕНЗОЛА 1997
  • Серебряков Б.Р.
  • Путехов А.А.
  • Галиев Р.Г.
  • Белокуров В.А.
  • Васильев И.М.
RU2117005C1
Способ получения катализатора для эпоксидирования олефинов 2018
  • Харлампиди Харлампий Эвклидович
  • Гайфуллин Анвар Ахметович
  • Елиманова Галина Геннадьевна
  • Мирошкин Николай Петрович
  • Тунцева Светлана Николаевна
  • Гайфуллин Руслан Анварович
  • Денисова Марина Николаевна
RU2683319C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИСОЕДИНЕНИЙ 1970
  • Иностранцы Хюбер Мимун, Ирене Сере Рош, Люсьен Сажю Пьер Мангюи
  • Иностранна Фирма
  • Инститю Франсэ Петроль Карбюран Любрифь
SU269806A1

Иллюстрации к изобретению SU 1 499 764 A1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВ

Изобретение касается каталитической химии, в частности способа получения катализатора для эпоксидировани олефинов, может быть использовано в органическом синтезе. Цель - повышение активности и селективности катализатора. Процесс ведут обработкой молибдена гидроперекисью этилбензола в среде смешанного растворителя, включающего этанол и ацетофенон или этанол, ацетофенон и метилфенилкарбонил, при молярных соотношениях этанола, ацетофенона, гидроперекиси этилбензола и молибдена (40-80):(17-32):(7,2-14,5):1 или этанола, ацетофенона, метилфенилкарбинола, гидроперекиси этилбензола и молибдена (40-53):(12,5-16,7):(4,5-5,5):(7,2-9,7):1. Способ позволяет повысить активность катализатора до 6% и селективности до 10%. 3 табл.

Формула изобретения SU 1 499 764 A1

Способ получения катализатора для эпоксидирования олефинов путем взаимодействия металлического молибдена с гидроперекисью этилбензола в среде растворителя, включающего этиловый спирт, при 50 55oС, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенными активностью и селективностью, в качестве растворителя используют смесь этилового спирта и ацетофенона или этилового спирта, ацетофенона и метилфенилкарбинола и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении этилового спирта, ацетофенона, гидроперекиси этилбензола и молибдена (40 80) (17 32) (7,2 14,5) 1 или этилового спирта, ацетофенона, метилфенилкарбинола, гидроперекиси и этилбензола и молибдена (40 53) (12,5 16,7) (4,0 - 5,5) (7,2 9,7) 1.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года SU1499764A1

Авторское свидетельство СССР N 1347236, кл
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1

SU 1 499 764 A1

Авторы

Серебряков Б.Р.

Карпенко Л.П.

Матросов Н.И.

Белокуров В.А.

Мышкин А.И.

Даты

1997-06-27Публикация

1987-07-30Подача