Способ приготовления хромового экстракта Советский патент 1946 года по МПК C14C3/00 

Способы Промежуточного, однованно-двухванного хромового дубления, в которых для дубления кож применяются одновременно соли трехвалентного хрома и хромовой кислоты, получили широкое признание. Безопасность, простота, равномерное и весьма эффективное дубление - таковы преимущества применения указанных способов.

Как известно, при дублении независимо от того, применяются ли здесь хромовые квасцы или хромовый экстракт низкой основности, необходимо участие двух хромовых солей: трехвалентного хрома и хромовой кислоты (хромпик).

Обычное в практике работы заводов непостоянство основности и содержания окиси хрома в трехвалентной хромовой соли вызывает необ.ходимость корректирования относительного расхода хромовых солей. Так как применение для этих целей кислот или соды крайне нежелательно, ибо противоречило бы основным принципам промежуточных методов дубления, то корректирование целесообразно осуществлять путем изменения соотношений трехвалентного хрома и щестивалентного.

Указанный способ корректирования практически себя оправдал, но он связан с принципиальным нарушением стабильности метода, поскольку, изменяя относительный расход щестивалентного хрома, изменяют условия и характер дубления. Кроме того, имеется много чисто технических причин, влияющих на стабильность процесса дубления и создающих дополнительные трудности в технике работы: необходимость анализа каждой бочки хромовых квасцов, неизбежные ощибки, связанные с этим химическим контролем, ежедневные изменения в соотнощении расходуемых материалов, трудности точного отмеривания - отвешивания хромовых солей. Особенно это относится к хромпику ввиду от-носительно небольщого его расхода и сравнительно резкой чувствитель№67104 нести метода к колебаниям при его отмеривании (обычно дело имеют с концентрированными растворами хромпика). Все это приводит к тому, что те или иные отклонения в цвете и состоянии лица кож после дубления и пр. имеют место довольно часто в существующих способах промежуточного хромового дубления. Предлагаемым способом приготовления хромового экстракта ставится, задача усовершенствовать промежуточный метод хромового дубления, дать промышленности универсальный способ приготовления концентрированной хромовой ванны, а вместе с тем и основанные на применении данного способа, наиболее совершенные и вполне стабильные, пригодные для всех видов кожтоваров методы хромового дубления. При восстановлении хромпика дается недостаточное для его полного восстановления количество восстановителя, в результате чего происходит быстрое и полное сжигание восстановителя. Отсутствие органических кислот и других промежуточных соединений (органические восстановители окисляются здесь до СОа и HgO) обеспечивает стабильные дубящие свойства и основность экстракта. Содерл ание шестивалентного хрома, а также кислотность, отнесенная к общему хрому, недовосстановленного экстракта практически зависят здесь только от взятого соотношения - хромпик : кислота : восстановитель. Так как кислотность, а следовательно, и расход кислоты целесообразно поддерживать во всех случаях на одном уровне Н2СгО4, то переменной величиной является только процентное содержание в экстракте невосстановленного шестивалентного хрома, всецело зависящее от относительного расхода восстановителя. Если выдубленным кожам нужно сообщить свойства, приближающиеся к кожам однованиого дубления (опоек, шкуры крупного рогатого скота и свиные), то содержание шестивалентного хрома снижают до 10- 15% от общего хрома; при этом расход восстановителя устанавливают равным 14-15% от хромпика в пересчете на глюкозу. При дублении щевровых кожтоваров (козлина, овчина, отчасти коница) содержание шестивалентного хрома повышают до 25-30%; расход глюкозы при этом устанавливают равным 12,5-13,0%. При желании еще более приблизить свойства выдубленных кож к кожам двухванного дубления содержание шестивалентного хрома может быть увеличено до 40-50%; расход глюкозы в этом случае снижают до 9-10% от хромпика. Таким образом, изменяя расход восстановителя, можно легко добиться существенных изменений в характере хромового дубления, приспособляя свойства выдубленных кож к кожам однованного или двухванного дубления. При этом основные положительные свойства метода- безопасность, простота и равномерность дубления полностью сохраняются. Подобной гибкостью и универсальностью промежуточные хромпико-квасцовые методы не отличаются; изменения в соотношении - хромовые квасцы: хромпик изменяет основность дубления. При методах, основанных на обычном полностью восстановленном экстракте, колебания в расходе хромпика должны сопровождаться изменениями в относительном расходе кислоты при варке экстракта. Учитывая же непостоянные олифицирующие свойства и кислотообразующую способность (за счет органических кислот - продуктов окисления), присущие хромпиковым экстрактам с полностью восстановленным хромом даже при дополнительной корректировке кислотности полученного хромового экстракта, здесь неизбежна известная астабилизация дубящих свойств. Техника приготовления недовосстановленного хромового экстракта, такова.

К заданному количеству хромпика, разбитому на куски, приблизительно за 10-12 час до процесса восстановления непосредственно перед приливанием восстановителя дают необходимое количество серной кислоты и после небольшого перемешивания без всякого нагревания, не добиваясь полного растворения хромпика, при установившейся в этих условиях начальной температуры гетерогенного раствора хромовой смеси 40-50°С приливают при перемешивании раствор глюкозы. Глюкозу, растворенную в 30-50% воды, приливают при непрерывном перемешивании, вначале быстро, затем медленно с небольшими промежутками, чтобы не было бурного газообразования и чтобы температура не поднималась выше 95-97°С.

Восстановитель приливают в течение 60 мин и на этом собственно процесс восстановления заканчивается. Остывший недовосстановленный хромовый экстракт представляет собой максимально-концентрированную жидкую хромовую соль буро-зеленого цвета, содержаш,ую от 300 до 350 г/л СгаОз.

Учитывая колебания концентрации серной кислоты в отдельных бутылях и неудобство ее отвешивания, следует на основании оперативного химического контроля корректировать расход кислоты после ее приливания в варочный чан до восстановительного процесса.

При изготовлении дубильных хромовых солей к хромпику, разбитому на сравнительно мелкие куски, приливают в требуемом соотношении серную кислоту и в полученную смесь без подогревания и добавления воды приливают восстановитель. Восстановитель, растворенный в 30- 50% воды, приливают осторожно при непрерывном помешивании в течение всего процесса восстановления, температура смеси не выше 97- 98°С. По мере приливания восстановителя весь бихромат постепенно переходит в раствор. Процесс восстановления заканчивается приблизительно в течение одного часа.

Остывший недовосстановленный «хромовый экстракт представляет собой пастообразно-твердую массу; при 25-30% шестивалентного хрома обшее содержание окиси хрома в экстракте равно 25% и выше.

Дубление недовосстановленным хромовым экстрактом. Приготовление дубильной хромовой ванны значительно упрошается, так как нужно отвесить - отмерить не две хромовые соли в том или ином их соотношении, а только одну - недовосстановленный хромовый экстракт.

Преимущества предлагаемого способа следующие: упрощается техника приготовления хромового экстракта, нагревание исключается, поскольку процесс восстановления при варке хромового экстракта производят при значительном избытке окислителя, отпадает необходимость в избытке восстановителя (от восстановленного хрома и 50% от общего), экстракт получается со стабильными дубящими свойствами и с устойчивой относительной кислотностью, зависящей только от относительного расхода кислоты и создается возможность большой гибкости в отношении выбора восстановителя, поскольку условия варки экстракта в избытке окислителя дают возможность допускать менее доброкачественные и стандартные восстановители.

Возможность получения значительно более высоких концентраци окиси хрома при полном отсутствии нагревания. Повышение же содержания Сг2Оз в хромовом экстракте хотя бы до 25% вместо 20%, содержащихся в так называемых хромовых квасцах, может иметь большое народнохозяйственное значение при широком освоении данного способа.

При дублении недовосстановленным хромовым экстрактом, упрощается техника приготовления хромовой ванны, особенно по сравнению

- 3 -№ 67104

№ 67104- 4 -

с дублением хромовыми квасцами промежуточные методы становятся гибкими, легко приспособляются ко всем известным видам кожтоваров хромового дубления, получается исключительная однородность результатов дубления, кроме того, достигается максимальная безопасность работы.

Предмет изобретения

Способ приготовления хромового экстракта, содержащего соли трехвалентного хрома и хромовой кислоты, отличающийся тем, что бихромат восстанавливают в присутствии недостаточного количества восстановителя, считая на бихромат.