Способ выработки кожи Советский патент 1992 года по МПК C14C3/08 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке юфти обувной и кож для низа обуви.

Известен способ выработки кожи, заключающийся втом, что пикелеванное голье дубят хромкарбамидоуротропиновыми соединениями с расходом оксида хрома 1% и кислотного мочевиноуротропинового препарата (КМУ) 2% от массы голья. Хромкар- бамидоуротропиновые соединения приготовляют непосредственно перед употреблением путем смешивания растворов хромового дубителя и препарата КМУ. приготовленного за 24 ч до начала обработки.

Недостатками способа являются большой расход оксида хрома и необходимость

приготовления препарата КМУ заранее в специальной аппаратуре.

Наиболее близким к предлагаемому является способ дубления кож, по которому в барабан после полного растворения мочевины и уротропина приливают в три приема разбавленную в однократном количестве воды серную кислоту, вращают 30 мин, через 60 мин загружают обеззоленное голье на 3-4 ч. Количества веществ, % от массы голья: мочевина 4-6. уротропин 2-3, 100%- ная H2S04 2-3. Затем засыпают Al-квасцы 4-6% от массы голья, перемешивают 4-6 ч, потом заливают хромовый экстракт (основностью 34-38%) 0,8-0,9% в пересчете на Сг20з: вращают 10-12 ч до температуры 80- 86°С и рН голья 4,4-4,6. После дубления полуфабрикат подвергают пролежке 12-16 ч и

XI CJ

о

О О

термообработке в горячей воде 1,5-2 ч при 65-70°С. В данном случае происходит получение препарата КМУ в барабане до загрузки полуфабриката. Так как полуфабрикат загружают в барабан после получения смолы, значит его необходимо разгрузить с барабана после обеззоливания и промывки. Это удлиняет цикл производства и требует дополнительных трудовых затрат.

Недостатком данного способа является большой расход хромового дубителя и содержание в растворе свободного формальдегида, что отрицательно влияет на здоровье работающих и ухудшает экологическое состояние окружающей среды. При этом используется мочевиноуротропино- вый препарат, который по условию конденсации и составу отличается огмоче- виноформальдегидной смолы, полученной непосредственно на волокне дермы с участием соединений хрома и алюминия.

Цель изобретения - повышение качества кожи и улучшение экологического состояния окружающей среды.

Указанная цель достигается тем, что голье после золения и промывки обрабатывается сульфатом аммония и мочевиной для совмещения обеззоливания с солеванием и равномерного распределения в дерме мочевины.

Дубление проводится в том же растворе уротропином, серной кислотой, хромовым дубителем и алюмокалиевыми квасцами. Доведение рН после процесса дубления не проводится, ввиду самоподщелачивания раствора из-за непрерывного расхода серной кислоты на образование мочевинофор- мальдегидной смолы на волокне кожи.

При совмещении обеззоливания и соле- вания сульфатом аммония с использованием мочевины, достигается сокращение продолжительности процессов. Мочевина, расходуемая перед дублением, оказывает, маскирующее действие на алюмохромовые дубящие комплексы, улучшает их дубящее действие.

Длительная обработка полуфабриката мочевиной (при солевании и дублении) приводит к образованию мочевиноформальде- гидной смолы непосредственно на волокне дермы при обработке голья уротропином в присутствии серной кислоты.

Для образования мочевиноформальде- гидной смолы и качественного проведения процесса дубления комплексным алюмох- ромовым дубителем расходуется 3-4,5% серной кислоты (100%-ной) от массы голья, которая обеспечивает проведение процесса при рН 3,0-3,5 и самоподщелачивания раствора к концу дубления до рН 4,2-4,5.

Расход серной кислоты 3-4,5% от массы голья является оптимальным, так как при уменьшении расхода серной кислоты ниже 3% повышается рН раствора, снижается количественный выход мочевиноформальде- гидной смолы и ухудшается качество дубления; при увеличении ее расхода выше 4.5% снижается рН среды меньше 3 и процесс поликонденсации протекает с образованием моно- и диметиленмочевины, дающих при дальнейшей полимеризации стеклообразные, аморфные продукты, снижающие качество кожи. Такие низкие рН среды приводят к перерасходу нейтрализаторов, что в предлагаемом способе не предусматривается.

Вероятно КМУ, полученный без присутствия полуфабриката, и мочевиноформаль- дегидная смола, образованная в структуре

дермы, отличаются по условию конденсации и составу, так как в последнем случае образуется не монометилолмочевина, как при синтезе КМУ, а мочевиноформальдегид- ная смола с участием соединений хрома и

алюминия по аналогии с образуемой в таких условиях хроммочевиноформальдегидной смолы, тем самым обеспечивает получение плотной и хорошо наполненной кожи.

Расход материалов по предлагаемому

способу составляет. %: сульфат аммония 9- 10; алюминиевые квасцы 3,0 от массы голья при ЖК 0,8-0,9.

При использовании предлагаемого способа достигается улучшение экологического

состояния окружающей среды, так как расход хромового экстракта в пересчете на окись хрома сокращается более чем в два раза (в предлагаемом 0.3-0,4%, в известном 0,,9%); в конце дубления достигается

полная отработка солей хрома. По известному способу в барабан загружают мочевину и уротропин, заливают серную кислоту и через 1 ч туда же загружают обеззоленное голье. Известно, что за такое короткое время полного образования смолы не происходит, поэтому растворы содержат свободный формальдегид, который отрицательно влияет на здоровье рабочих при загрузке пол уфзбриката.

По изобретению смолообразование происходит в закрытом барабане, непосредственно на структуре дермы, постепенно в ходе процесса дубления и

самоподщелачивания, где образованный формальдегид реагирует с мочевиной в присутствии серной кислоты и не оказывает отрицательного влияния на здоровье рабочих. Последовательность введения компонентов влияет на ход преддубильных и дубильных процессов выработки кожи: мочевина, введенная при совмещенном обеззо- ливании и солевании, пропитывает дерму. При последующем введении дубящих соединений хрома и алюминия, уротропина и большого количества серной кислоты, начальный рН дубления резко снижается, что благоприятствует быстрой диффузии дубящих комплексов в толщу дермы.

В результате взаимодействия мочевины, уротропина и серной кислоты происходит постепенное смолообразование на волокне дермы. В ходе этой реакции количество свободной серной кислоты уменьшается, следовательно, происходит постепенно самоподщелачивание дермы до рН 4.3-4,6.

Таким образом, в предлагаемом способе весь преддубильный и дубильный процесс химически взаимоувязан, где происходят последовательно процессы совмещенного обеэзоливания и солевания с обработкой мочевиной, хромалюминиевое дубление со смолообразованием непосредственно на волокне дермы, самоподщелачивание и равномерное наполнение полуфабриката. Все это повышает качество кожи.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Голье после золения, мездрения двоения и промывки обрабатывают при ЖК 0,8- 0.9 сульфатом аммония с расходом 9-10% и мочевиной 5-6% от массы голья в течение 2-3 ч, где происходит обеззоливание и со- левание, а также пропитывание структуры дермы мочевиной.

ДубДение проводится в том же растворе в течение 12-14 ч с расходом химматериа- лов, % от массы голья: уротропин 2.5-4: серная кислота 3-4,5; хромовый дубитель 0,3-0,4 (считая на Сг20з); алюмокалиевые квасцы 3. Проверка рН ванны и полуфабриката через 4 ч от начала дубления показывает рН в пределах 3,0-3,5. К концу дубления рН ванны достигается 4,3-4,5. Подщелачи- вание не производится. Температура сваривания выдубленного полуфабриката 80°С.

П р и м е р 1. Голье яловки тяжелой, предназначенной для выпуска обувной юфти после золения, мездрения и промывки, обрабатывают в барабане раствором сульфата аммония и мочевины при 20-22°С, ЖК 0.8-0,9 в течение 3 ч. Расход сульфата аммония 9%, мочевины 5% от массы голья. Затем в этот же раствор добавляют, % от массы голья: уротропин 2,5; серная кислота (100%- ная) 3; хромовый дубитель основностью 38- 42% 0,3 (в пересчете на оксид хрома);

алюмокалиевые квасцы 0,25 (в пересчете на оксид алюминия).

Продолжительность дубления 12 ч. рН раствора через 4 ч от начала дубления - 3,0.

5 Подщелачивание не производится. рН ванны и полуфабриката в конце дубления 4,3- 4,5. Наличие мочевиноформальдегидной смолы характеризуется в присутствии высокомолекулярных образований смолы в

10 дубильном растворе. Температура сваривания полуфабриката после дубления 80°С.

Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на до15 дубливание.

П р и м е р 2. Голье бычины тяжелой, предназначенной для выпуска кож для низа обуви, после золения, мездрения, двоения и промывки обрабатывают в барабане раство0 ром сульфата аммония и мочевины при 20- 22°С, ЖК 0,8-0,9 в течение 3 ч.

Расход сульфата аммония 10%. мочевины 6% от массы голья. Затем в этот же раствор добавляют. % от массы голья: урот5 ропин 4; серная кислота (100%-ная) 4.5; хромовый дубитель основностью 38-42% 0.4 (в пересчете на оксид хрома); алюмокалиевые квасцы 0,35 (в пересчете на оксид алюминия).

0 Продолжительность дубления 14 ч. рН раствора через 4 ч от начала дубления 3.0, рН ванны к концу дубления 4,3-4,5. Подщелачивание не проводится. Температура сваривания полуфабриката в конце дубления

5 81°С,

Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на до- дубливание.

0 Предлагаемый способ дубления кож обеспечивает повышение наполненности кожи, уменьшение отдушистости, за счет чего улучшается качество кожи, и полное отсутствие солей хрома в отходных соках.

5 Физико-механические показатели кож и содержание хрома в отработанном дубильном растворе представлены в таблице.

Ф о р м улаизобретения 0 1. Способ выработки кожи, включающий обработку голья раствором сульфата аммония, мочевины, уротропина и серной кислоты, дубящими солями хрома и алюминия, отличающийся тем, что, с целью 5 повышения качества кожи и улучшения экологического состояния окружающей среды, об работку голья мочевиной совмеща ют с обработкой сульфатом аммония при его расходе 9-10% от массы голья, а обработку голья уротропином и серной кислотой совмещают

с обработкой дубящими солями хрома и алюминия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что расход серной кислоты составляет 3,0-4,5% от массы голья, а расход хромового и алюминиевого дубителей составляет соответственно 0,3-0.4% и 0,25-0.35% от массы голья в пересчете на оксиды хрома и алюминия.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кожи и улучшить экологическое состояние окружающей среды. Голье после золения, мездрения, двоения и промывки обрабатывают мочевиной и .сульфатом аммония с расходом, соответственно равным 5-6 и 9-10% в течение 3 ч. Дубление проводят в том же растворе в течение 12- 14 ч хромовым и алюминиевым дубителями с расходом, соответственно равным 0,3-0.4% и 0.25-0,35% от массы голья, считая на оксиды. Одновременно с дубителями добавляют уротропин и серную кислоту с расходом, соответственно равным 2,5-4 и 3-4,5% от массы голья. 1 з.п.ф-лы, 1 табл. ы Ё