СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ КОЖ Советский патент 1928 года по МПК C14C3/06 

Предлагаемый способ дубления кож относится к способам, в которых применяется сульфат аммония в смеси с солями щелочных и щелочноземельных металлов, и сульфокислотами жирного и ароматического ряда.

Способ состоит в том, что кожи в сыром виде после замочки, как и обычно, подвергаются золке известью, с них удаляется волос и они загружаются в чаны или во вращающийся барабан, в который предварительно налит 10% раствор (NH₄)₂SO₄. После нескольких часов в барабан прибавляется дополнительный раствор (NH₄)₂SO₄ (количество зависит от хода работ, но не менее 5%). Кожи должны находиться в барабане в общем не менее 10-12 часов (лучше при температуре до 90°С). Сернокислый аммоний разлагает избыток извести кожи по реакции (NH₄)₂SO₄+Ca(OH)₂=CaSO₄+2NH₃+2Н₂О; выделяющийся аммиак быстро поглощается водою и затем пропитывает кожу. Вынутые кожи нейтрализуются слабой серной кислотой (от до 1%) в чанах или барабанах, при чем в коже происходит реакция: 2NH₃+H₂SO₄=(NH₄)₂SO₄. После указанных операций кожа подвергается действию соответствующих дубителей. Таким путем можно быстро приготовить кожу с большим сопротивлением разрыву.

Для получения более мягких кож, - как-то: хрома, шевро, лайки, замши и т.д., предварительной нейтрализации кислотами не требуется; после действия сернокислого аммония кожа немедленно подвергается дублению. При чем, если, напр., производится хромовое дубление по однованному способу, то добавлять соду нет необходимости. В данном случае кожа получает и окраску цвета растительного дубления.

В качестве мягчителя применяются сульфокислоты как ароматического, так и жирного ряда в смеси с сульфатом аммония и другими аммиачными солями с прибавлением углекислых и др. солей щелочных и щелочно-земельных металлов. В случае, если берутся нефтяные сульфокислоты с содержанием до 40% свободной H₂SO₄ и др. примесей, то прибавляется эквивалентное количество сульфата аммония и соды.

Для приготовления вышеуказанного раствора мягчителя, во избежание высаливания аммиачных мыл, приготовляют отдельно нейтрализованные аммиаком сульфокислоты и раствор каких-нибудь аммиачных солей, затем необходимое количество нейтрализованных сульфокислот разбавляют водою до определенной концентрации и прибавляют к раствору аммиачных солей. Получается вполне однородный, без отстоя, раствор, который и может идти в качестве мягчителя. Поставленные автором опыты по хромовому дублению кож, обезволошенных, промягченных и выдубленных без пиккеля, с применением указанного мягчителя показали, что при внесении прозоленной шкуры в раствор сульфата аммония уже через несколько минут шкура начинает приобретать свойства промягченного голья: кожа опадает, синие пятна от золки сернистым натром исчезают, лицо делается ровным и гладким и через 30 минут достигалось вполне хорошее состояние промягченного голья, при чем потери калиевого вещества совершенно не происходило. Для более длительного мягчения голье выдерживалось по несколько часов, а также и несколько дней, для определения же загниваемости выдерживалось около 25 дней. В последнем случае в течение указанного времени никакой загниваемости обнаружено не было. При этом хромовое дубление производилось растворами большой концентрации без последующего увеличения концентрации, как это делается при малой концентрации хромовых растворов; быстрое продубливание давало вполне положительные результаты как в смысле получения ровного и гладкого лица, так и в смысле качества кожи. При полном продубливании кожи получалось полная, мягкая, без ноздреватости и легкости кожа обычного хромового дубления.

При действии сульфата аммония на прозоленные шкуры известью с сернистым натром образуются и содержатся в ванне примерно, следующие соединения: (NH₄)₂SO₄ H₂S, NH₃, (NH₄)₃S, Ca(SH)₂, NaSH, Na₂SO₄, (NH₄)₂S₂O₃, (NH₄)₂S₄O₆, CaS₂O₃, CaSo₃ Na₂S₂O₃, Na₂SO₃, NaHSO₃ и другие соединения, образовавшиеся от выделения из шкур различных органических кислот: уксусной, молочной, масляной, муравьйной и т.д. Указанная ванна содержит все необходимые соединения для того, чтобы кожа промягчалась без потери кожевого вещества (в виду отсутствия процесса брожения) и в то же время в достаточной степени разрыхлилась для лучшего восприятия дубильных. веществ. Ванна эта, помимо мягчения кожи после золки партии шкур, в виду значительного содержания полисульфидов, тиосульфатов, а также сероводородной воды, может служить и восстановительной ванной при двухванном хромовом дублении (хромпик с соляной кислотой).

Чтобы ванну использовать несколько раз, можно добавлять в нее каких-либо минеральных или органических кислот, а также и нефтяных сульфокислот, комбинируя эти действия с двухванным хромовым дублением. Если требуется оживить ванну, то кожу, пропитанную хромовой кислотой (хромпик с соляной кислотой), помещают в эту ванну и добавляют, по мере надобности, соляную или какую-либо другую кислоту:

K₂Cr₂O₇+2НСl=2KCl+2CrO₃+H₂O.

Хромовая, кислота под действием полисульфидов, тиосульфатов кальция, натрия, аммония и H₂S в присутствии соляной кислоты образует CrCl₃:

2CrO₃+6НСl+3Na₂S₂O₃=2CrCl₃+Na₂SO₄+3S+3H₂O,

который дает в толще кожи основные дубящие соединения хрома 2CrCl₃+Na₂S₂O₃+Н₂O=2Cr(ОН)Сl₂+SO₂+S+2NaCl. Выделяющийся в этом случае сернистый газ частью регенерирует ванну, т.-е., приводит кислые сульфиды и полисульфиды в тиосульфаты и т.д. Устанавливая раствор в ванне по мере надобности нейтральным, можно ею пользоваться опять для мягчения кож и производить дальнейшее дубление по однованному способу, пользуясь готовым основным раствором хромовых квасцов Cr(OH)SO_4. В последнем случае, в виду значительного содержания в толще кожи аммиачных соединений, могут образоваться хроматы и другие хромовые соединения типа кобальтиаковых. Таким образом, путем чередования можно одной и той же ванной пользоваться при однованном хромовом дублении, как ванной для мягчения, а при двухванном способе, как ванной для мягчения и для восстановления хромовой кислоты.

1. Способ дубления кож с применением сульфата аммония в смеси с солями щелочных и щелочноземельных металлов и с сульфокислотами жирного или ароматического ряда, отличающийся тем, что эти смеси применяют для мягчения зольной кожи и, в качестве восстановителя, при последующей обработке кожи хромовыми растворами после обработки ее пиккелем или без таковой.

2. Прием выполнения указанного в п. 1 способа, отличающийся тем, что с целью применения смеси сульфата аммония с солями и сульфокислотами при хромовом дублении, к этой смеси прибавляют минеральные или органические кислоты или нефтяные сульфокислоты.