Способ получения полимерных эфиров кислот Советский патент 1991 года по МПК C08F224/00 

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, кбнкретно к Синтез у регуляторов pecta растений.

Известен способ приучения полимерных эфиров кислот путем реакции кислот, биологически активных для растений, с полимерным носителем. В качестве кислот, биолргически активных для растений, используют кислоты группы ауксинов, а б качестве полимерного носителя -: поливинилхлорметилкетон.

Однако в, случае применения полимерных носителей, содержа1цйх активированные атомы хлора, удается получить полимеры, растворяющиеся только в органических растворителях и имеющие ограниченную набухаемость в воде, что существенно ограничивает область применения получаемых высокомолекулярных соединений. Так, они не могут быть использованы в качестве ингредиентов водных растворов, применяемых, например, в гидропонике. Низкая набухаёмость таких г олимерных регуляторов роста растений затрудйяетих использова 1ие в качестве предпосевных покрытий семян, так сак п0и Набухании последних покрытие, обладающее низкой набухаемостью, может отслоиться, после чего посТуг«ление регулятора роста в растительный организм прекращается.

Цель изобретения - получение полимерных производных кислот, которые можно использовать в качестве покрытий для семян и в качестве ингредиентов водных растворов в гидропонике, достигается тем, что в качестве полимерных носителей используют водорастворимые или водонабухающие эпоксидсодержащие сополимеры.

В качестве таких сополимеров могут быть использованы сополимеры эпоксидСодержащих ненасыщенных соединений (глицидилметакрилат, аллил- и винилглицидйловый эфиры и т.п.) с ненасыщенными мономерами, придающими получаемым продуктам растворимость или набухаемость В воде (акриламид, N-винилпирролидон и т.п.).

Границы растворимости выводе получаемых биологически активных систем определяются составом полимерных носителей. Так, сополимеры акриламида растворимы в воде при содержании звеньев акриламида не менее 85 мол.%. В случае N-винилпирроtt

Лидона эта величина достигается 75 мол.%, ..;

- -. -л .

,

При меньшем содержании в получаемых системахбомономера, определяющего гидрофильность полимеров, получаются 5 продукты с широким спектром набухаемости. Оптимальная степень набухания опреде/ яется областью применения полимера.

Реакция полимерных носителей с кислотами может быть проведена в воде, в ере- 10 де органических растворителей или в их смеси с водой. При этом могут бытьиспо ьзованы катализаторы, например, третичные амины.

В качестве карбоноеых кислот, био- 15 лotичecки активных для растений, мЪгут быть использованы арилуксусные кислоты группы ауксинов: 1-нафтилукйусная, 3-индолилуксусная, 3-11нд0лилпрюпиояовая, 3-индолилмасляная, хлорфеноксиуксусные 20 кислоты, а также кислоты других групп регу- , ляторбв 0оста растений, например, витамин РР, никотиновая кислота, сорбиновая кислота,галоидуксусные кислоты.

Пример1.4гсополимераакрйламида 25 с аллилглицидиловым эфмром, содёрЗкащего 16 мол.% звеньев аллилглицидилового эфира, 1 г (0,0061 моль) 3-индолилуксусноЙ кислоты и 0,3 г(0,0038 моль) пиридина обрабатывают в вЬдио-метанрльной смеси (1:1) 30 при 80С в течение 2 ч. - . ,,;

Полученный полимер высаживают в ацетон, экстрагируют серным эфиром исушат в вакууме. Полученный кремовый порошок растворим в воде. Выход 4,4 т (94%), 35 Степень замещения эпоксидных групп практически полная.,- .

Пример 2,4г сьполимера акрйламида и глицидилметакрилата, содержащего 13 мол.% глицидилметакрилатных звеньев, 1,5 40 г (0,0080 моль) 1-нафтилуксусной кислоть| и 0,3 г (0,0038 моль) пиридина обрабатывают, как в примере 1. Выход полимера, раствори-.

мого в воде, 4,5 г. Степень превращения эпокс идных групг близка к 100%.Приме3,4гсополимера N-винилпирролидона и глмцидилмет.акрилата, содержащего 5,4 мол.% глицидилметакрилатных звеньев, и 0,7 г (0,0038 моль) 1-нафтилуксусной кислоты обрабатывают как в примере 1, Выход продукта присоединения, растворимого в врде, 4,5 г(94%). Степень замещения близка . ; ; , . ,

П ,4гсополимера акрйламида и глицидилметакрилата, содержащего 63 мо.л.% глицидилметакрилатных звеньев, и 6,54 г (0,032 моль)3-индолилмасляной кислоты и 0,3 г (0,0038 моль) пиридина нагревают в 16 мл дйметилформамида при 80°С в течение 2 ч. Полученный полимер высаживают в серный эфир, экстрагируют им же и сушат в вакууме. Степень превращения эпоксидных групп 87 мол.%. . -.,--,

Пленка, полученная поливб из раствора, полимера в хлороформе и высушенная при комнатной температуре, имеет набухаемость в воде 78% (за 5 ч при комнатной температуре). .-.- -. , / ,

П р и м е р 5, Сополимер акрйламида и глицидилметакрилата обрабатывают в тех же условиях, что в примере 4, 6,07 г (0,032 моль) 3-индолилпропионовой кислоты. Степень замещения 93 мол.%, Набухаемость пленки 85%, . ., j

Полученные полимеры оказывают росТорегулирующее действие на проростки кукурузы, . : - ; ;/ .

Испытания показывают, что при набухании семян кукурузы ВИР-42, покрытых полимерными эфирами 3-ихдолилуксусной кислоты и сополимеров глицидилметакрилата и акрйламида и винилпирролидона,, пленка полимеров от поверхности семян не отслаивается и наблюдается вь1сокий уровень биологической активности, синтезированных полиме)ных кислот.