Способ получения сложных поливиниловых эфиров Советский патент 1991 года по МПК C08F8/14 C08F118/04 

Изобретение относится к получению сложных поливиниловых эфиров, обладающих биологически активными свойствами.

Известен способ получения сложных поливиниловых эфиров путем взаимодействия поливинилового спирта (ПВС) с хлорангидридами (ХА) кислот в среде органического растворителя при нагревании.

Однако сложные поливиниловые эфиры, полученные известным способом, не обладают способностью при гидролизе выделять во бремени биологически активные для растений вещества.

Цель изобретения - получение сложных поливиниловых зфиров, которые способны выделять при гидролизе во времени биологически активные вещества.

Это достигается тем. что в качестве ХА кислот применяют ХА кислот групэы ауксинов и хлоргидрат ХА 3-пиридинкарбоновой кислоты.

. Получение таких эфиров осуществляют обработкой ПВС ХА ауксинов в подходящем растворителе. Такими растворителями являются растворители, поглощающие выделяющийся при реакции хлористый водород.

например диметилацетамид (ДМАА). диметилформамид (ДМФА). являющиеся одно временно растворителями для ПВС. В качестве ауксинов могут быть использованы любые соединения этой группы регуляторов роста растений - -индолилуксусная кислота, а-нафтилуксусная кислота и др.

Получение таких полимеров возможно также путем взаимодействия ПВС и хлоргидрата ХА 3-пиридинкарбоновой кислоты. Реакцию проводят при 40-120°С и различных соотношениях ПВС и хлоргидрата ХА в подходящем растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода, которым может служить непосредственно растворитель, например ДМАА.

Полученные полимеры дают прочные эластичные пленки с набухаемостью в воде, зависящей от степени замещения. Степень замещения, мол.% 34,5 45.0 52,2

Набухаёмость в воде за 200 ч, % 65 35 32

Разрывное напряжение пленки, полученной из полимера со степенью замещения 34,5%, равно 85,2 r/мм.

Степень замещения определяют по данным элементного анализа. Она зависит от температурь и продолжительности реакции, а также от соотношения исходных веществ (см. таблицу).

Полученные полимеры могут быть использованы в качестве доноров витамина РР в растениеводстве для обеспечения постепенного поступления витамина в растение в оптимальных количествах, определяемых скоростью выделения низкомолекулярного витамина из полимерной цепи, и создания необходимого запаса витаминов.

До сих пор полимерные производные никотиновой кислоты, способные выделять витамин РР при гидролизе, известны не быЛ11.

П р и м е р 1. 2,2 г (0.05 осн.моль) ЛВС, содержащего 2,9 мол.% ацетатных групп, растворяют в 50 мл ДМАА при 40°С и перемешивании в токе инертного газа. После полного растворения раствор охлаждают до 40°С и, продолжая перемешивать, добавляют 9,72 г (0.05 моль) ХА ft-индолилуксусной кислоты. Перемешивание продолжают при той же температуре в течение 1 ч. после чего полученный раствор разбавляют50 мл ацетона и выливают в холодную воду. Выпавший полимер отделяют, дважды экстрагируют ацетоном при кипении и высушивают в вакууме. Выход слегка желтоватого продукта 4,1 г. Содержание азота 4.93-4,99%. Это соответствует 35,8 мол.% индолилацетатных групп. Полимер растворяется в ДМАА, ДМФА. диоксане, набухает в бензоле и хлорбензоле, т.разм. около 70°С,

П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но в качестве ХА применяют ХА а -нафтилуксусной кислоты. Выход бесцветного продукта (при тех же загрузках ПВС, молярном соотношении реагентов и их концентраций) 6,68 г. Содержание углерода 75,74: 75,27%, водорода, 6,35: 5,97%. что соответствует степени замещения :54.3 мол.%. Полимер растворяется в ДМФА, ДМАА. хлорбензоле, набухает в бензоле и толуоле, т.разм.v80°C.

Примерз. 0,44 г (0,01 осн.моль) ПВС растворяют в 23 мл ДМАА при . Затем полученный раствор охлаждают до требуемой температуры реакции и в реакционную

смесь добавляют 1,425 г (0,01 моль)хлоргидрата ХА никотиновой кислоты. Через непродолжительное время после добавления ацилирующего агента выпадает осадок, который затем переходит в раствор тем быстрее. чем выше температура реакции (например через 20, 60 и 240 мин соответственно при 100, 90 и 80°С). По окончании реакции смесь охлаждают и выливают в избытокО,5%-ного водного раствора КОН. Выпадающий порошкообразный осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, несколько раз экстрагируют сухим ацетоном, сушат в вакууме при 40-60°С и анализируют. Полученный

полимер растворяется в ДМФА, хлороформе, набухает в ацетоне и не растворяется в спиртах, ароматических и алифатических углеводородах.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ПОЛИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ путем взаимодействия поливинилового спирта с хло- рангидридами кислот при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, способных выделять при гидролизе во времени биологически активные вещества, а в качестве хлорангидридов кислот применяют хлорангидриды кислот, выбранные из группы, состоящей из хлорангидридов кислот ряда ауксинов и хлоргидрата хлоран- гидрида 3-пиридинкарбоновой кислоты.,