Способ получения первичных высокомолекулярных алифатических аминов Советский патент 1979 года по МПК C07C87/06 C11D3/30 

на колоннах с регулярной насадкой, сна6 женных пленочными испарителями, которые обеспечивают малое время пребывания и незначигельнук задержку жидкости в зоне высоких температур. Отличительным признаком способа является использование в качестве катализатора- оки.слов металлов V( или груп пы в чистом виде или .нанесенных на окис алюминия. Пример 1. Через трубчатый реактор из нержавеющей стали, наполненный катализатором СоО-МоО в весовом соотношении 2:1 на АЕд 0, пропускают 3,57,0 нм водорода, 5 л жидкого амми,ака и 0,3 л синтетических жирных кислот ции С. -CgQ на 1 л атали.затора в час при температуре 320-360 С и давлении 200 ати. Жирную кислоту подают сверху вниз непосредственно в зону катализатора. Полученный катализатор охлаждают до 150 С из него удаляют водород и аммиак, которые возвращают снова в процесс. Жидкую часть катализата расслаивают. Нижний слой катализата, состоящий в основном и реакционной воды, не используют. Верхний слой, содер;кащий первичные и вторич ные амины, подвергают вакуум-ректификации на колонне с сетчатой регулярной насадкой при 5-7 мм рг.ст. Первичные амины с концентрацией не менее 92% отбирают в качестве дистилля та, отгоняя в интервале температур 130280 С. Вторичные амины остаются в кубе с примесью 15-20% первичных аминов Сопротивление колонны 1,5-2 мм рт.ст. на 1 м насадки, БЭТТ насадки 2ОО 25О мм. Время пребывания продукта в колонне 10-15 мин. Колонна снабжена прямоточным пленочным испарителем с рециркуляцией жидкости. Выход аминов составляет 90-92% от теоретического, при этом полученная смесь аминов содержит 84-88% первичных аминов и 12-16% вторичных аминов. Пример 2. Синтез и обработку катализатора проводят, как в примере 1, но в качестве ректификационной кодонны используют роторную колонну с сопротивлением насадки 1,5-2 мм вод. ст. на 1 тарелку, КПД тарелки равно 0,5; время пребывания продукта в колонне 5-1О мин Выход аминов ,90-92%. Прим ер 3. Фракцию синтетичес-. ких жирных кислот, имеющих средний состав , подвергают гидрирующему аминированию в присутствии окисного алю мокобальтмолибденоБого катализатора со- става:CoO;A oOj 2:l (по весу) на А8 2 0 (70%) - при температуре 330°С и давлении 200 атм; подача исходного сырья: водород 5,5-7 , жидкий NHj 5 л, кислоты 0,3 л на 1 л катализата в час. Вследствие значительной растворимоети аминов в во да, обезвоживание ка- тализата после удаления газовой фазы (водорода и аммиака) проводят следующим образом. Жидкую часть катализата помещают в в куб ректификационной колонны, наполненной кольцами Рашига, при этом в куб колонны непрерывно подают бензол в количестве 2,75 объема на 1 обьем катализата, а сверху колонны отбирают в качестве дистиллята бензольно-воднь|й азеотроп при температуре 70-80 С и 760 мм рг.ст. с содержанием 8,2% воды и следов аминов. По окончании отгонки азеогропа оггоняюг незначительный избыток бензола после дегидратации катализат подвергают ректификации, как в примере 1 или 2, но фракцию первичных аминов отбирают в интервале температур 105-200 С при 760 мм рт.ст. Втрричные амины, остающиеся в кубе колонны, выделяют путем вакуум-дистилляции на пленочном испарителе. Выход аминов 92-94%. Пример 4. Фракцию синтетических жирных кислот C p-Qjg. подвергают гидрирующему аминированию в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора (CoO:MoOj 2:l на AKg 0,) в условиях, описанных в примере 1, но при температуре 330-340 С и давлении 200 ати. Конверсия жирных кислот в амины 90 « 92% от теории. Амины фракции С также частично растворимы в воде,поэтому жидкую фазу катализата дегидратируют как в примере 3, но на 1 обьем ката- лизата берут 1,8 объема бензола. Обезвоженную смесь аминов, содержащую 93 95% первичных аминов, направляют на вакуум-ректификацию, как в примерах 1-2, при этом первичные амины отбирают в качестве дистиллята в интервале темпера- 110-270 С при 100 мм рт.ст., а в кубовом вторичные амины, остающиеся остатке, выделяют на пленочном испарителе при остаточном давлении 5-7 мм рт.ст. Пример 5. Индивидуальные кислоты от С до С подвергают гидрирующему аминированию в присутствии окисного катализатора СоО-МоОд в весовом