Способ получения алифатических -диаминов Советский патент 1975 года по МПК C07C87/14 

1

П)едлагается усовершенствованный способ получения алифатических Х. С(7 -диаминов, применяемых в качестве мономеров для получения нолимерн лх материалов, об- ладающих денными свойствами.

Известен способ получения гексаметилендиамина путем гидрирующего аминирования, т. е. одновременного действия аммиака и водорода, адипиновой кислоты или ее производных в присутствии рутениевого ; катализатора на окиси алюминия в автоклаве при давлении 75 ати и температуре 290-300 С. Однако для этого способа характерны низкий выход целевого продукта (24%), периодическое оформление продесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Для достижения этой цели предлагается использовать в качестве катализатора смесь сульфидов кобальта и молибдена.

Способ заключается в том, что соответствующую «С , ИГ-Дикарбоновую кислоту подвергают каталитическому гидрирующему амт нированию в присутствии смеси сульфидов кобальта и молибдена (как таковых

или на носителе активной окиси алюминия) при температуре 270-370°С и давлении 100-ЗОО ати. Целевые продукты выделяют известными приемами, наиболее целесообразно использование вакуум-дистилляции и вакуум-ректификации реакционных смесей для выделения целевого продукта.

Сул1зфидные катализаторы, содержащие кобальт и молибден, являются весьма селективными и .-использование их позволяет получать целевой продукт с достаточно высоким выходом (до 75%). Кроме того, эти катализаторы стойки ко многим органическим примесям и в течешю значителт ного времени сохраняют первоначальную активность.

Пример 1. Через трубчатый реактор из нержавеющей стали, наполненный

катализатором Со-Мо на Аб О , пропу 32 о

екают /,D М водорода, 5 л жидкого аммиака и ОД л себациновой кислоты на 1 л катализатора в час при температуре ЗОО-330°С и давлении 2ОО ати. Кислоту вводят непосредственно в зону катализатора.

Полученный катализах охлаждают до 9О-1ОО°С. От него отделяют газовую часть, состоящую нз водорода и аммиака, которые возвращают снова в процбссгид рирующего амиинровання. Жидкую часть катализатора подвергают расслаива} ию, Нижний слой, состоящий в основном из реакционной воды, не используют. .Верхний слой, содержащий до 75% 1,10-декаметилендиамина, подвергают ректификации под вакуумом для выделения чистого продукта (т. кип. 126-127 С/5 мм рт. ст.)..

II р и м е р 2. 1,10-Декаметилендикарбоновую кислоту подвергают реакции гидри)уюи1его аминирования в присутствии алюмокобальтмолибденсул14|ид1юго катализатора в условиях, описанных в примере 1.

Верхний слой содержит до 75% 1,12- -додекаметилеидиамина и некоторое количество лауриламина, полимеров и других примесей. Его подве гают сначала вакуумдистилляции, а нолучив1иийся дистиллят вакуум-)окти1))ика1и1н.

При этом получают 1, 12-додекамотило1 диамин с концентрацией не менее 99%, т. кип,- 180,5 С/20 мм рт. ст., т. гш. 66-67 С.

Предмет и з о 6 р е т е н и я

1.Способ получения алифатических , (д -диаминов путем каталитического

гидрирующего аминирования соответст.вующих /,, иЭ-дикарбоновых кислот при кагревании и под давлением, о т л и ч. а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого н|)одукта, в качестве катализато):}а ии юльзуют смесь суль4)идов кобальта и молибдена.

2.Способ по п. 1, от л и чающийся тем, что смесь суль41идов кобальта и молибдена используют на носи тегле-активпой окиси алюминия.

3. Способ но н. 1 о т л и ч а РЭ щ и и с я тем, что процесс тцюводят при температуре 270-370 С и давлении 1ОО-300 ати.