Способ получения 6-алкокси-2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолинов Советский патент 1979 года по МПК C07D215/12 C08K5/34 

ИО-ИЗ С при 1,5 мм, п 1,5658; 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, 64,5%, т.кип. 118-123°С при 1 мм, п 2 1,5592 4. Основные недостатком последнего метода получения 6-алкокси-2,2,4-три метил-1,2-дигидрочинолинов являются недостаточно высокие выходы и трудна доступность изопропенилэтилового эфи ра. Целью настоящего изобретения явля ется повышение выхода целевых продук тов и расширение сырьевой базы. Поставленная цель достигается тем что 6-алкокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин Получают взаимодействием п-алкоксианилинов и непредельного кислородосодержащего соединения в пр сутствии, эфирата трехфтористого бор в среде бензола при нагревании,в качестве непредельного кислородосодержащего соединения берут окись мезитила и процесс ведут при соотношении окиси мезитила и п-алко сианилина 2:1. Во время реакции температуру поддерживают в пределах 82- 90°С, а образующуюся воду отгоняют с бензолом. Выход 6-метокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина составляет 80%, а 6-ЭТОКСИ-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина 76,1% от теории. Пример 1. 6-Метокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин. В колбу, снабженную мешалкой, тер мометром, капельной воронкой и такой системой охлаждения, чтобы образующа яся во время реакции вода постоянно отгонялась с бензолом, помещают 24,6 (0,2 моля) И-анизидина, 4 мл эфирата BF.J и 50 мл абсолютного бензола, затем в течение 10 ч при 85-90 с прика пывают 39,2 г (0,4 моля) свежеперегнанной окиси мезитила и по мере отгонки бензола и воды добавляют отгоняющееся количество бензола. Реакционную массу охлаждают до 20°с, обрабатывают 20 мл 10%-ной NaOH и высушивают над NajSO. После удаления растворителя и фракционирования остатка получают 32,46 г (80%) 6-меток си-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, т.кип. 134-139°С при 3 мм, 1,5800. с 76.,90; Н 8,40; Найдено, % 7,21; C,H,NO. Вычислено, %: С 76,91; Н 8,43; N 6,91. ИК-спектр (1), ) содержит полосы связей NH (336«), С С (1652), C-N (1300) и бензольного кольца.. В nwp-спектре (в ССТц.; «5, м.д.) имеются сигналы протонов бензольного коль ца (6,15-6,55), винильного протона (5,1), ОСН -группы (3,65), NH-группы (3,43), 4-метильной .группы (1,85), гем-метильных групп (1,1). Химические сдвиги приведены относительно внутреннего эталона Гмдс. Солянокислая соль 6-метокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидррхинолина имеет т.пл. 205207 0 (разл,) .; Найдено, %: С 65,01; Н 7,42; N 5,78; CI 14,81; ,gNOCI. Вычислено, %: С 65,12; Н 7,55; N 5,87; CI 14,81. Пример 2. 6- 5токси-2, 2, 4-триметил-1,2-дигидрохинолин. К раствору 27,43 (0,2 моля) свежеперегнанного П-фенетидина в 50 мл абсолютного бензола добавляют 4 мл эфирата BF, смесь нагревают до 7882°с при этой температуре прикапывают 39,2 г (0,4 моля) свежеперегнанной окиси мезитила и по мере отгонки азеотропа добавляют отгоняющееся количество бензола. По окончании нагревания реакционную массу охлаждают до 20°С и обрабатьшают так же, как в примере 1. После удаления растворителя и фракционирования остатка получгиот 33 г (76,1%) 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, т.кип. 137-14 С при 3 мм, п зэ 1,5710. Найдено, %: С 77,18; Н 8,47; C,H,,NO. Вычислено, %: С 77,38; Н 8,98. ИК-спектр л, см ) содержит полосы связей NH (3365), С . С (1650), C--N (1300) и бензольного кольца. В ПМРспектре (в сГ, м.д.) имеются сигналы протонов бензольного кольца (6,2-6,7), винильного протона (5,20), этоксиметиленового протона (3,77), аминного протона (3,38), 4-метильного протона (1,82), этоксиметильного протона (1,22), 2,2-диэтильных протонов (1,06), Химические сдвиги приведены относительно внутреннего эталона гмдс. Солянокислая соль 6-этокси-2,2,4-трИ метил-1,2-дигидрохинолина имеет т.пл. 190-192°С. Найдено, %: С 66,09; Н 7,67; CI 13,74; . Вычислено, %: С 66,26; Н 7,95; CI 13,97, Сернокислая соль 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина имеет т.пл. 159-165°С (разл.). Найдено, %: С 53,04; Н 6,95; S 10,07; . Вычислено, %: С 53,29; н 6,71; S 10,16. В предложенном способе получения 6-алкокси-2,2,1-триметил-1,2-дигидрохинолинов применение окиси мезитила вместо изопропенилэтилового эфира имеет следующиепреимущества: 1) повышает выход продуктов реакции в случае 6-метокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина до 80,0% вместо 56,6%, а в случае 6-этокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина до 76,1% вместо 64,5% от теоретического; 2) количество непредельного кислородосодержащего

соединения в реакциях с алкоксианилином уменьшается до соотношения 2:1 в случае окиси мезитила вместо 3:1 в случае изопропенилэтилового эфира 3) окись меэитила является товарньм пpoдyк тoм и может служить надежной сырьевой базой для получения указанных соединений, тогда как изопропенрл этиловый эфир не выпускается промышленностью (известны лишь лабораторные методы его получения).

Формула изобретения

Способ получения 6-алкокси-2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолинов путем взаимодействия И-алкоксианилинов с неПредельиьм кислородосодержашим соединением в присутствии эфирата трехфтористого бора при нагревании в сре95786

де бензола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения С1лрьевой базы, в качестве непредельного кислородосодержаиего соедине 1ия берут окись мезитила и процесс ведут при 5 соотношении П-алкоксианилина и окиси

мезитила 1:2 при температуре 80-90 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Tenler n,J. Glosaner О,- Ber, 0 1965, 98(9), 2939.

2.Тараненко А. С., Белоусов а Г. А., Вайданич В. Г. Синтез и исследование эффективности стабилизаторов полимерных материалов. Воронеж, 1964, с. 180.

5 3, Патент США № 274R100, кл.260-45.В,опублик. 1956.

4. Авторское свидетельство СССР 267943, кл. С 07 D 215/64, 1970.