Способ одновременного получения симметричных производных мочевины и первичных ароматических или гетероциклических аминов Советский патент 1947 года по МПК C07C275/54 C07D213/75 C07D277/48 C07C211/43 

Изобретение относится к способам получения симметричных производных мочевины с одновременным получением первичных ароматических или гетероциклических аминов с неодинаковыми радикалами у атомов азота в мочевине и в амине.

Авторами найдено, что при взаимодействии замещенных мочевины с первичными ароматическими и гетероциклическими аминами происходит обмен радикалами, приводящий к образованию нового замещенного мочевины и нового амина. Реакция идет по уравнению:

R-NH«C.NH«R-}-2NH,R, R,.NH-CNHR,-h2NHjR

и применима для получения разноооразных аминов и за1мещенных мочевины.

Для этой цели симметричные производные мочевины в течение нескольких часов кипятят или нагревают на масляной базе при соответствующей температуре с первичными ароматическими или гетероциклическими аминами, содержащими другие, чем у исходных производных мочевины, радикалы.

Образовавшиеся продукты выделяют известными приемами.

Осуществление описанного способа иллюстрируется приведенными ниже примерами.

№ 68784

Пример 1. 0,8 г дихинолил-6-мочевины кипятят с 10 г анилина в течение 1 час. По охлаждении реакциолщую массу подкисляют соляной кислотой и разбавляют водой до полного растворения хлористоводородной соли анилина. Осадок отсасывают и кристаллизуют из ацетона. Температура плавления 236-237°. Смешанная проба с дифенилмочевиной плавится при 237°. Кислый раствор подщелачивают. Выделившийся анилин отгоняют с .водяным паром. Из оставшегося в колбе раствора при действии пикриновой кислоты получают пикрат с температурой плавления 236°, идентичный с пикратом 6-аминохинолина.

Реакция идет по уравнению:

-NH,

-NH,

Пример 2. 0,3 г М,Ы-дипнридил-2-мочевины кипятя с 10 жуг анилина в течение 40 мин. Смесь обрабатывают разбавленной соляной кислотой. Нерастворившуюся часть отсасывают и кристаллизуют из спирта. Температура плавления 236°. Вещество не дает депрессии с дифенилмочевиной. Кислый фильтрат подщелачивают и экстрагируют эфиром. При сливании эфирной вытяжки с эфирным раствором пикриновой кислоты получают пикрат с температурой плавления 217°, идентичный с пикратом а-аминопиридина.

Пример 3. 0,5 г ,М-ди-(4-метилтиазолил)-2-мочевины нагревают в течение 10 час при 130° с 10 мл анилина.

Анилин отгоняют с водяным паром, остаток отсасывают и кристаллизуют из спирта. Температура плавления 235°. Из фильтрата получают пикрат, идентичный по температуре плавления с пикратом 2-амино-4-метилтиазола.

Пример 4. 5г п-аминодипропиланилина, 1 г дифенилмочевины и 0,5 5 фенола кипятят в течение 8 час. К реакционной смеси добавляют 40%-ный раствор щелочи до растворения фенола. Осадок отсасывают, промывают водой и эфиром и кристаллизуют из спирта. Температура плавления 183°. Смешанная проба с М,Н-ди-(4-дипропиламинофенил)мочевиной плавилась при 181-183°.

Пример 5. 1 г дифенилмочевины нагревают с 5 г 2-амино-4-метилтиазола на масляной бане в течение 2 час при 160°. По окончании реакции смесь обрабатывают эфиром. Остаток перекристаллизовывают из пиридина. Температура, плавления 264°. Смешанная проба с N,N-ди-(4-метилтиазолил)-2-мочевиной плавится при 264-265°.

Предмет изобретения

Способ одновременного получения симметричных производных мочевины и первичных ароматических или гетероциклических аминов с

неодинаковыми радикалами, связанными с атомами азота в мочевине и в амине, отличающийся тем, что на симметричные производные мочевины действуют при повышенной температуре первичными ароматическими или гетероциклическими аминами с другими, чем у исходных производных мочевины радикалами.

- 3 -№ 68784