Способ получения мезо-амина-акридина и его производных Советский патент 1929 года по МПК C07D219/10 

Было найдено, что можно получить новые денные своим бактерицидным действием нроизводные акридина, если в положение 9 акридина или его производных и его продуктов замещания ввести группу амина или остатки таких первичных и вторичных аминов, которые не являются ариламинами. Новые соединения соответствуют общей формуле:

NEB

ллл

VVV N

в icoTopofi S S JR означают водород или остатки,,ле являющиеся остатками арила, и в которой остаток акридина может быть заменен атомами или

группами атомов, как например, галоидами, NH, NOy, алкильными или оксиадкильпыми группами.

Получение указанных продуктов акридина может быть осуществлено действием аммиака или нервичных, или вторичных аминов, которые не являются арилалинами, на 9-галоид или 9-ЛО-акридины при наличии катализаторов, как например, солей меди, или без таковых а также если подвергнуть восстановлению 9-гидразин-акридины. Оно может быть также достигнуто, если подвергнуть азиды 9-акридин-карбоновой кислоты илн его производных известному разложению азидов кислот, открытому Курциуеом и при котором, кроме изоцианатов могут получиться также, в качестве промежуточных продуктов, продукты мочевины и уретаны; последние могут быть переведены посредством гидролиза в амино-акридпны. Течение этой реакции молгет быть пояснено следующей формулой:

/, с 0-N,R -N СО- Е -Nff,

Далее, оно может быть так/ке достигнуто действием гипогалоидных соединений на акридин-9-карбоновую кислоту. Замещенные амино-нродукты могут быть также нолучены, если подвергнуть восстановлению соответственные нитро-замещенные нроизводные.

Способ получения мезо-амино-акриа.ина н его нроизводных может также быть вынолнен и сочетанием 9-гал:ондонроизводных акридина с аммонийными солями или алифатическими аминами или с гидроксиламином, или с амидами кислот. В последнем случае может произойти последующее отщенление кислоты. Сочетание может происходить при наличии или отсутствии растворителей. Вместо 9-галоидо-акридиновых производных, можно также н здесь применить соответствующие 9- 20-акридиновые нроизводные. Кроме того, можно до сих пор неизвестные 9. 9-02 . ОВ-Э . 10-дигидро-акридиновые производные, в которых OR означает арилокси-группу, ft QR арилокся или алкилокси-грунну, сочетать подобным же образом с аммиаком или алифатическими аминами, или их солями, а также и с амидами кислот.

Новые 9 . )-OR . .). 10-дигидроакридиновые производные иолучаются от действия фенолов или иоследовательными воздействиями алкоголятов и фенолов на 9-галоидо-акридиновые соедннения. Таким образом, например, получают оранжево-красную солянокислую 3.7.9. 9-амино-этокси-дифенокси-9 .10 -днгпдро-акридин (обозначенный ннясе как-«днфзнокси-акриднновое нроиз водное), разлагающуюся при 278°, еслн с самого начала обрабатывать 3.9.7-аминохлор9токсиакридин требуемым количеством фенола. Такпм же способом получается ) . 9-диарилокси-дигидро- акридиновые производные, соответствующие 9.9алкидокси-арилокси-дигидро-нроизводным .из 9-алкилокси-акрпдиновых производных действием фенола.

Пример 1.-14 частей 2-9токси9 - хлоракридина нагреваются несколько часов нрн 100° с 6 частями этаноламина и 20 ч. абсолютного алкоголя. Выделившаяся желтая кристаллическая масса, представляющая собою соляно-кислую соль нового основания, отсасывается и нерекристаллизовывается из разбавленного алкоголя, нродукт легко растворяется в воде, в алкоголе растворим труднее. Из него нри действии аммиака образуется желтый, нерастворимый в воде 2-этокси-9-9таноламиноакридин, который кристаллизуется из разбавленного снирта и плавится нри 146°

Пример 2.-13 частей 2-9токсн9-хлоракридина, 7 частей з-оксифенилэтиламина и 60 частей алкоголя нагреваются 8-9 часов нри 100°. Из полученного раствора нри добавлении аммиака выделяется новое желтое основание. Для удаления имеющегося хлоракридина оно кипятится с бензолом и затем кристаллизуется из алЕОГоля; плавится п)И 233°; С соляной и серной кислотами образует трудно растворимые соли, с гликолевой кислотой--легко растворимую соль, плавящеюся при 208°.

Пример 3.-20 частей 2-этоксн9-хлоракридина, 16 ч. 4-амнно-антинирина и 200 ч. алкоголя кипятят с обратным холодильником. Очень скоро реакция заканчивается и при охлаждении выделяется хлоргидрат 2 - 9токси-9-антипириламиноакридина; он отделяется от маточного раствора и нерекристаллизовывается из алкого гя; в воде легко растворим. Аммиак переводит его в желто-красное свободное основание, нерастпоргшое в воде и наиболее унотребительяых органических растворителях: перекрпсталлизованный нз ниридпна, он плавится при 257°.

Пример 4.-7 частей 9-хлоракридина нагреваются 5 часов прн 140° с 50 частями 12°/„ спиртового раствора аммиака и небольшим количеством ацетата меди. Затем жидкость отфильтровывается от образовавшегося акридина, и раствор выпаривается :на водяной бане. Остаток обрабатывается разбавленной соляной

кислотой и из солянокислого раствора с помощью карбоната натрия выделяется 9-амино-акридин. Он кристаллизуется из разведенного алкоголя в желтых иголочках, нлавящихся нри 236; в разбавленной соляной кислоте легко растворим, в избытке соляной кислоты выпадает хлоргидрат.

Пример о.-20г 2-этокси-9-хлоракфидина нагреваются в нродола{ение 6 часов при температуре 130-140° с 30 куб. см алкоголя, 25 г диэтиламина, при добавлении небольшого количества хлористой меди и медной бронзы. По охлаждении жидкость отсасывают от ненрореагировавшего йтокси-хлор-акридина и фильтрат пересылают соляной кислотой. В этих условиях выделяется хлоргидрат нового основания ввиде красного кристаллического порошка. Для очищения его растворяют в алкоголе и осаждают из раствора эфиром. Он легко растворяется в воде с оранжевокрасной окраской; точка плавления 177°, при чем плавлению предшествует вспучивание. Выделенное из хлоргидрата основание представляет собою густое масло.

Пример 6.- 20 г 2-ЭТОКСИ-9хлор-акридина нагреваются в продолжение почти 4-х часов при температуре 110-115° с 30 куб. см алкоголя, 10 г пиперидина и добавлением небольших количеств хлористой меди и медной бронзы. По охлаждении, выделившуюся кристаллическую массу отсасывают и растворяют в очень слабой уксусной кислоте. Из уксуснокислого раствора при прибавлении аммиака выделяется новое основапие: перекристаллизованное из разбавленного алкоголя, оно плавится при 122. При растворении основания в алкоголе, подкисленном соляной кислотой, и добавлепии ацетона, получают хлоргидрат, который растворяется в воде с оранжево-красной окраской. Плавится при 2.52° с разложением.

Пример 7.-Кипятят или же, лучше, нагревают при 120° полчаса под давлепием 10 частей 9-этоксиакридина с 50 ч. 20°/о-ного спиртового раствора этиламипа. Образовавшийся раствор дает по выпаривании

его 9 - этил - амино - акридин в виде масла, которое ciKOpo затвердевает. Перекристаллизованпый из разбавленного алкоголя, он плавится при 129°.

9-JS О-акридины можно получить при действии щелочных алкоголятов или фенолятов на 9-галондо-пропзводные-акридина; таким образом получепный 9 - этокси-акридин плавится при 83°; с помощью минеральной кислоты легко переводится в акридон. 2 . 9 - ди - (этокси) - акридин кристаллизуется из ацетона и небольшого количества воды в топких нглах. Температура плавления 83°.

Пример 8.-10 частей 9-этоксиакридина нагревают несколько часов при 120° со 100 частями 10°/„ алкогольного аммиака. Жидкость отфильтровывают от образовавшегося акридопа; в раствор добавляют соляной кислоты, чтобы выделить 9-aiinHOакридин в виде хлоргидрата.

Пример 9.-5 частей солянокислого 9 - фенил - гидразин - акридина растирают с 50 частями концентрированной уксусной кислоты или алкоголя, добавляют 25 частей разбавлеппой соляной кислоты и к слабо нагретой на водяной бане смеси постепенно прибавляют 1,2 части цинковой пыли. Образуется желтый раствор; его отфильтровывают и добавляют к нему концентрированной соляной кислоты. По охлаждении раствора выделяется хлоргидрат 9-амино-акридина. Аммиак выделяет свободньхй 9-амино-акридин, который кристаллизуется из алкоголя в желтых иглах с температурой плавления 232°.

Вместо цинковой пыли можно применять также железо, алюминий, олово, хлористое олово.

Гидразипо - производные акридина можно нолучить путем взаимодействия гидразинов с 9-галоидопроизводными акридина. Таким образом были получены; 9 - фенил - гидразин - акридин, оранжево-красные кристаллы, точка плавления 173 - 174°; 2-9токси-9-фенил-гидразин-акридин, кристаллизующийся из алкоголя в виде светло-желтого порошка, точка плавления 232 - 234°; 9 - гидразин - акридин (NH- ASj) - кристаллизующиеся и.ч

алкоголя орспикево-окрашенные иго лочЕи,точка плавления 169°;гидразнно9.-9-бпс-акридин C,,H,N (NH-NH) C.HgK-кристаллизующиеся из алкоголя темно-красные кристаллы, точка плавления 2Н5.

Пример 10. - Нитрованием О амино-акридина в концентрированной серной кислоте получают динитро9-амнно-акридин, сульфат которого трудно растворить в воде. Выделенное из сульфата аммиаком слизистое основание переходит при продолжительном кипячении аммиачного раствора в кристаллическое состояние. Оно образует красные хлопья, нерастворимые в воде, алкоголе и эфире, и плавящиеся с разложением при t выше 300. Для восстановления растирают 28 г динитро-основания с 135 г. хлористого олова и смесь вносят в 1 йО куб. см ЯТ /д-ной соляной кислоты. Но окончании реакции, начинаюш.ейся при повышении температуры до Н0°, охлаждают до О и выделившуюся двойную оловянную соль отсасывают. Растворив в малом количестве воды, с помощью сероводорода отнимают олово и выпаривают профильтрованный раствор. По охлаждении выпаренного раствора выкриста.лизовывается хлоргядрат триамино-акридина в желтых длинных нглах. Выделенный свободый триамино-акрндин образует тёмнокрасные листочки, растворимые в воде.

Пример 11.-При взаимодействии 4 . -2-нитро-хлор-бензойной кислоты с анилином получается 5-нитро-дифениламин-2-карбоновая кислота (Ш тапп, А. 355-.463), а из нее путем отщепления воды - 3-нитро-акридон (inimann, А. 355, 363/64); при обработке 3-нитро-акридоиа пятпхлористым фосфором образуется 3-нитро9-хлоракридин, кристаллизующийся из бензола в желтых иголочках с температурой плавления 213°. Если нагревать это соединение со сиартовьщ аммиаком при 130°, то получается 3-питро9-амино-акридин, который плавится с разложением выше 300. BoccTgiHOвленаем 3 - нитро - 9-амино - а.крндина хлористым оловом в концентрированной соляной кислоте или сульфатом

железа в присутствии аммиака получают 3 . 9 - диамино-акридин, хлоргидрат которого образует лпмонно-же.1тые, легко растворимые-я воде кристаллы. Натровая ще.1очь производит в растворе хлоргидрата помутнение и выделение желтых хлопьев свободного диамнно-акридина. Пример 12. - Взаимодействием

2.4-хлорнитробензойной кислоты с рфенетидином получается 2-р-фенетидин-о-4-нитро-бензойная кислота, криста.ыизующаяся из алкоголя: температура плавления 233 -234. Из этой кислоты, путем отщепления воды и обработкой пятихлористым фосфором образуется 3.7. 9-нитро-этокси-хлоракридин. Он кристаллизуется из бензола и плавится при 18(-187°. Если пагревать это производное акридина со спиртовым аммиаком, то получается

3.7.9- нитро - этокси-амино- а кридин, кристаллизующийся из нитробензола н плавяп1,ийся при 310°. Он образует желтую и красную модификации. 20 г этого нитро-амино-производного размешивают с 300 г ледяной ук сусной кислоты к затем в один прием приливают раствор 48 г хлористого олова в 160 куб, см соляпой кислоты. Постепенно выделяется желтое соединение; после 2-х часового нагревания при 60 -70°,фильтруют, промьгвают попеременно ледяной уксусной кислотой и эфиром и потом обрабатывают натровой щелочью. Получают трудно растворимый в холодной воде 2.9.7-диамино-этокси- акридин, плавящийся с разложением при 123-124.

Пример 13. - Настаивают азидакридин-карбоновой кислоты вводной или спиртовой суспензии; наступающее разложение можно ускорить нагреванием. После окончательного выделения азота, прибавляют серную кислоту и кипятят 1-2 часа. Из окрашенного в коричневый цвет раствора выделяется при охлаждении сульфат амино-акридина, а обработкой сульфата аммиаком получают свободное амино-соедипеНне, которое плавится при температуре около 234°.

Гидразяд акридин-карбоновой кислоты может быть получен так: акридин-карбоновую кислоту, известным

образом, переводят в сложный эфир, который кипятят с гидразином в спиртовом растворе; выделяется трудно растворимый в алкоголе , гидразид, плавящийся при 244. При Ёзаимодействии гидразида с нитритом натрия в холодном уксусно-кислом растворе, образуется, разлагающийся уже при обыкновенной температуре, азид акридин-карбоновой кислоты: его отфильтровывают и промывают холодной водой.

Пример 14.-Азид акридин-карбоновой кислоты нагревают с десятикратным количеством алкоголя до начала выделения азота; затем реакдия идет сама собою, все ускоряясь, в заключение нагревают до кипения. Из образовавшегося раствора кристаллизуется при охлаждении уретан (С,,Д,) NH .СОО-С,Д, в красивых яглах; плавится при 188-194°. Уретан кипятят с н. серной кислотой 1-2 часа и получают по охлаждении раствора амнноакридин-сульфат в красивых иглах.

Пример 15.-Аналогичным образом получают 2. хлор-9-амино-акри:Дин из 2 хлор-акридин- }-карбоновой .кислоты. Применяемая в качестве исходного продукта 2-хлор-акридинкарбоповая кислота может быть получена обработкой о-хлор-бензойного алдегяда по Грипьяру Мд . Из образовавшегося о-хлор-фенил-этила.коголя окислением хромовой кислотой получают о-хлор-ацето-фенон (т. к. 98°; давл. 6 мм); последний конденсируют с р-хлор-анилином в 2-хлор-меTEjT-акридин. 2-хлор-9-метил-акридин можно по способу, описанному Кауфманом (Bericlite. 45, 1789), перевести в 2-хлор-9-акридин-алдегид, а последний окислением хромовой кислотой- в карбоновую кислоту (точка плавления 264°). Сложный этиловый эфир этой карбоновой кислоты, полученный взаимодействием хлорида с алкоголем, ндавитсяпри 71-72 Этот эфир с гидразином образует гидразид (температура плавления 210-211), а гидразид с нитритом натрия в уксусной кислоте- азид, который легко разлагается. При нагревании азида с алкотолем образуется уретан; (C.,H.GШ)

NH-COOC.,H,, (температура плавления aQS); при кипячении с разбав.11енной серной кислотой, он дает 2.-х-лор-б-амино-акрндин (температура цйавления ).

„П.риМер 16.-;i,17 части амида акридин-карбоновой кислоты размалываются в шаровой мельнице в тече,ниё очасов со 143 частя51и раствора гипобромнта калия: этот последний может быть получен путем растворения К) г брома и 24 г едкого кали в одном литре воды. Окрашенную в светло-коричневый двет суспензию размешивают 1 час на паровой бане, затем дают охладиться и фильтруют. Остаток на фильтре экстрагируют горячей разбавленной соляной кислотой; темно-красный соляно-кислый раствор кипятят с животным углем п фильтруют. По желтокрасного фильтрата выделяется из него солянокислый амино-акрндпн, переходящий при разложении аммиаком в 9-а.мипо-акридин. плавящийся

-при 236°.

(Служащий в качестве исходного продукта амид акрйдин-карбоновой кислоты может быть получен известным образом из карбоновой кислоты при носредстве соответствующего кислотного хлорида, путем обработки этого последнего аммиаком.

Пример 17.-2,6 части 2.9-этоксихлор-акридина, 1 часть оксалата аммония и 14 частей фенола нагревают 5 часов при 140°. Охлажденный сплав обрабатывают ацетоном и отфильтровывают выделившийся хлоргидрат 2.9-этокси-амино-акридиЕа. Из хлоргидрата выделяют натровой целочью желтый, плавящийся при 222°, этокспамино-акридин.

Пример 18. - 2,6 части 2 . 9-диэтокси-акридипа, полученного из 2 . Уэтоксн-х.4оракридина путем взаимодействия его с алкоголятом натрия и плавящегося при 83°, 1 часть окса.ата аммония н 14 частей фенола нагревают /., часа при 130°. Затем обрабатывают избыточным количеством разбавленной натровой щелочн, отфильтровывают выделившееся основание и очищают его кристаллизацией из разбавленного алкоголя.

Пример 19.-2,6 части 2.9-9токсихлор-акридина растворяют в 13 частях фенола я при температуре около 80° добавляют 1,3 части карбоната (или сульфита) аммония; нагревают в течение 10 минут при температуре 120- 130° при размешивании. Изохлажденjforo до 30° фенольного раствора выделяют ацетоном желтый солянокислый 2.9-этокси-амино-акридин.

Пример 20.-1,5 части 2.9-этоксяфеноксн-акридина (т. п. 85°) нагревают, как указано в предыдущем примере, в 6,5 частях фенола с добавлением 6,7 частей карбоната или ацетата аммония. Образовавшийся 2 . 9-этоксиамяно-акридин выделяют в виде хлоргидрата, добавив в разбавленный ацетоном раствор слабой соляной кислоты.

Пример 21.-27 частей 3.7.9амино-этокси-хлор-акридина, растворенные в 135 частях фенола, нагревают fi часов при 130-140° со 120 частями хлористого аммония или сульфата аммония я выделяют ацетоном соляно-кяслый 3.9. 7-диамино-этоксиакридин. Соль кристаллизуется в желтых иглах; натровая щелочь дает свободное основание, которое нлавнтся, вспучиваясь, при 124°.

Пример 22.-3 частя 3.7.9-аминоэтокси хлор-акридина, 1 часть хлоргидрата этил-амина я 15 частей фенола нагревают / а нря 130°. Реакционную массу обрабатывают ацетоном и отфильтровывают выделившийся соляно-кислый 3 ..9 . 7-аминоэтнл-этоксн-акриднн. Натровая щелочь дает из него свободное основание, нлавящееся со вснучиваняем нри126°.

Пример 23.-2,3 части 3.9-амянохлор-акрядина я 0,7 частей мочевяны нагревают в продолжение одного часа при 150° с 11,5 частями фенола. Для удаления фенола сплав обрабатывают натровой щелочью. Выделившееся освование растворяют в соляной кислоте,раствор обрабатывают аммиаком, отфильтровывают от осадка и, прибавив в фильтрат хлорястый натряй, выделяютсолянокяслый 3 . 9-диаминоакридян.

Пример 24.-28 частей 3.7.9амино-диэтокся-акридина, 7 частей мочевины л 150 частей фенола или

крезола медленно нагревают до кинения и выдерживают некоторое время пря этой температуре. Фенол отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в теплой разбавленной соляной кислоте, фяльтруют я яз раствора выделяют прибавлением поваренной соли - содяно-кяслый 3.9.7-дяамино-этоксиакридян.

Пример 25.-1 часть 2.9-этокснхлор-акридина быстро нагревают с 5 частями мочевины до 180-200°. Реакционную массу выпаривают с водой, содержащей аммиак; остаток тгерекристаллизовывают яз разбавленного алкоголя. Получают этокси-амяноакрядин в желтых яголочках с температурой плавления 222°.

П р я м е р 20.-2,6 части 2.9-этоксиX лор-акридина, 0,7 частей ацетамида ц 15 частей фенола медленно нагревают до киненяя и короткое время выдерживают иря кипении. При разбавлении ацетоном выпадает хлоргидрат 2 . 9-этокси - ацетамино - акридина, из которого нри нагревании с серной кислотой образуется 2.9-этоксиамино-акридин.

Пример 27.-2,2 части 3.9-аминохлор-акридина, 2,3 части хлоргидрата гидроксиламина, 2,7 части свободного от воды ацетата натрия и 15 частей фенола медленно нагреваются до кипения, ири чем нроисходит быстрое выделение газа. Реакционную массу нагревают с разбавлением натровой щелочью. Выделившийся 3.9-днаминоакридин очищают переводом его в соляно-кислую соль.

Пример 28. - 0,5 частей дкфенокся-акридин-нроизводного, 2,5 части абсолютного алкоголя и 2,5 части 9/о-ного алкогольного аммиака нагревают 2 часа в трубке при 180°. Образовавшийся раствор выпаривают, остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте; из этого раствора аммиаком выделяют нобочные нродукты; затем концентрированной соляной кислотой выделяют солянокислый 3.9.7диамино-этокся-акрядян.

Пример 29. - 2 части солянокислого дифенокси-акридин-нроизводного нагревают короткое время лри 150--160° в 10 частях 10%-ного расхвора аммиака в феноле. Из охлажденного раствора кристаллизуется, при прибавлении ацетона, солянокислая соль. При растворении соли в водиом растворе натровой щелочи, выпадает 3.9.7-диамино-этокси-акридин, плавящийся ири 124°.

Пример 30. -3 части дифеноксиакридин-ироизводного растворяют в 15 частях крезола, прибавляют 1,2 части сульфита аммония и нагревают короткое время ири 150-160°. С помощью ацетона и концентрированной соляной кислоты выделяют, затем, солянокислый диамино-этокск акридин.

Пример 31.-3 части соляно-кислого дифенокси-акридин-ироизводного растворяют в 15 частях фенола, прибавляют 0,8 частей кристаллического углекислого аммония и нагревают 10 минут при 150°. При добавлении ацетона, выделяется соляно-кислый 3.9. 7-диамнно-9токси-акридин.

Пример 32.-3 части дифекоксиакридин:-ироизводного нагревают в трубке 2 часа при 170°с 0,7 частями этаноламина в 15 частях абсолютного алкоголя. Содержимое трубки выпаривается, остаток растворяется в разбавленной соляной кислоте, побочные продукты выделяются аммиаком и отфильтровываются; из желтого фи.1ьтрата соляная кислота выделяет желтый хлоргидрат 3.7.9-амино-этоксиэтаиол-амино-акридина. Из этой соли натровая щелочь освобождает основание, плавящееся при 166°.

Пример 33.--3 части дифеноксиакридин-производного нагреваются в трубке 3 часа при 160-170° с 1,2 частями хлоргидрата этиламина и 12 частями амилового спирта. Выделенный хлоргидрат 3.7. 9-амино-этоксиэтиламино-акридипа, иерекристаллизовывается из воды; натровой щелочью выделяют, затем, основание, плавящееся со вспучиванием при 126°.

Пример 34. части хлоршдрата 3.7.9. 7-амино-9ТОкси-ди (фенокси)9.10-дигидро-акридина хорошо смешивают с 30 частями мочевины и нагревают 4 минуты при 130 -160°. Охлажденный плав акстрагируют горячей водой и из профильтрованного раствора натровой щелочью выделяют

8.9.7-дпамиио-этокси-акридин (температура плавления 124°).

Пример 35.- 3 части 9-феноксиакридппа нагревают до 115 в течение 5 часов с 15 частями спиртового, насыщенного нрй, 0° раствора аммиака; из сниртового раствора осаждается, но прибавлении воды, Ц-амино-акридин, т. пл. 233.

Пример 36.-5 частей 2-этокси0-фенокси-акридина нагревают в течение Г) часов с 50 частями спиртового аммиака на 150°. При охлаждении выделяется 2-этокси-1)-амино-акридин, т. пл. 221°.

Пример 37.-31 часть 2-этокси9-фенокси-акриднна и 7 частей этаноламина нагревают /2 часа в растворе 300 частей спирта. По прибавлении концентрированной соляной кислоты выделяетсясолянокислаясоль2-этокси9-этанол-амино-акридина; выделенное из последнего в свободном виде основание плавится при 146°.

Пример 33. - 29,5 г 3-нитро9-хлор-акридина смешивают с 10,0 г фенил-гидразпна и 130 г амилового спирта и нагревают на 100-110°. Первоначально текучая масса выделяет спустя короткое время хлоргидрат нитро-феннл-гидразпн-акрпднна в красных кристаллах. Их отфильтровывают и промывают спиртом.

10 г этого соединения нагревают с 40 г уксусной кислоты и прибавляют ципковой пыли. Первоначально темнокрасный раствор становится оранжевого цвета н выделяет но добавлении концентрированной соляной кислоты хлоргидрат-З-9-диамино-акридина.

Аналогичным образом получается из 3.7. 9-нитро-этокси-хлоракрпдина 3.7.9- нитро-этокси-фенил-гидразинакридин и из последнего, путем восстановления, 3.9.7 -диамино-этокспакридин. Вместо цинка можно взять восстановителем, например, железо или хлористое олово.

Предмет патента.

1. Способ получения 9-амино-акридина и его производных, отличающийся тем, что на 9-галоген-акридяны

действуют аммиаком илп первичными аминами, за исключепнем арил-амннов.

2. Видоизменение способа,означенного в п. 1, отличающееся тем, что на 9-галоген-акридииы действуют вторичными алифатическими аминами, преимущественно в присутствии катализаторов, как напр., медных солей.

о. Видоизменение способа, озиачепного в и. 1, отличающееся тем, что 9-галоген-производные акридина, в присутствии или отсутствии растворителей, особенно фенолов, сперва нодвергают действию щелочных алноголятов или фенолятов и нагревают с солями аммония, алифатическими аминами, гидроксиламином или амидами кислот, а затем получают свободные аминоосноваиия при обработке щелочами или иными омыляющими веи,ествамй.

4.Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем,- что 9-влкялокси-производные акридина нагревают с аммиаком, первичными или вторичными алифатическими аминами.

5.Видоизменение способа, означенного в и. п. 1 и 4, отличающееся тем, что вместо 9-алкилокси-ироизводных акридина нагревают с аммиаком, первичными или вторичными алифатическими аминами; 9-арилокси-производные акридина.

I). Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что 9,9-д11арилокси-производное или 9,9алкклокси-ироизводное У,10-днгидроакридииа нагревают салт{)атическнми аминосоедипениями, или же с амидами кислот, с последуюищм в последнем случае отщеплением кислотного остатка.

7.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что производные 9-гидразин-акридинаподвергают восстановлению, с целью получения 9-амино-произЕодных с первичными амино-группами.

8.Видоизменение способа, означенкого в п. 1, отличающееся тем, что нитроироизводныс 9-амино-акриднва обратывают восстановителями.

9.Видоизменение способа, означенного в и. п. 1 и 8, отличающееся тем, что вместо нитронроизводных 9-аминоакридина обрабатываю восстановителями иитропроизводные 9-гидразино-акридииа.

10.Видоизменение способа, означенного в п. 1, отличающееся тем, что азид акридин-9-карбоновой кислоты разлагают с отщеплением азота и получившийся промежуточный продукт обрабатывают омыляющими веществами.

11.Видоизменение способа, означенного в и. 1, отличающееся тем, что амиды акридин-9-карбоновых кислот обрабатывают солями галоидноватистых кислот.