Способ регенерации ванадийникельсодержащего катализатора гидродеметаллизации нефтяного сырья Советский патент 1979 года по МПК B01J23/90 B01J23/22 

последующим извлечением осевших на катализатор в процессе гидродеметаллизации ванадия и никеля серной кислотой при температуре 50-200°С с последующей промывкой, сушкой и прокаливанием, заключающемуся в том, что обработку осуществляют смесью пара и воздуха при соотношении пар-воздух 1,0-7,0, температуре 250-400°С и парциальном давлении пара 1-5 бар.

Особенность предложенного способа - проведение обработки отработанного катализатора смесью пара и воздуха при соотношении пар-воздух 1,0-7,0, температуре 250-400°С и парциальном давлении пара 1-5 бар.

Согласно предложенному способу из катализатора удается извлечь 96% ванадия и 95% никеля, т.е. степень регенерации согласно этому способу такая же, как и в известном способе. Однако время проведения способа значительно меньше, поскольку обработка смесью пар - воздух занимает только 20-25 ч.

Пример I. Получают катализатор, содержащий 0,5 вес.ч. никеля и 2,0 вес.ч. ванадия на 100 вес.ч. носителя - окиси кремнкя, путем пропитки носителя из окиси кремния водным раствором нитрата никеля и оксалата ванадия, после чего композицию сушат и прокаливают. Катализатор (катализатор А) используют в сульфидной форме для гидродеметаллизации нефтяного масла (масло А) с суммарным содержанием ванадия и никеля 62 ч./млн. (по весу) с содержанием Сд-асфальтенов 6,4 масс.% и серы 3,9 масс.%. Указанное масло получают как остаток от атмосферной перегонки сырой нефти из Ближнего Востока. Гидродеметаплизацшо осуществляют путем пропускания масла вместе с водородом в направлениио сверху вниз через цилиндрический вертикально расположенный стационарный слой . катализатора при температуре 420°С, общем давлении 150 бар, объемной скорости 5 час и скорости газового ПС ока (измеренной на выходе из реактора) 250 нл Нг-кг . Активность катализатора, выраженная какпроцент удаленного ванадия (среднее количество удаленного ванадия за один период работы катаnHaatupa из 1 т масла/кг катализатора до 4 т масла/кг катализатора) составляет 51. После дезактивации катализатора в зтом процессе его зкстрагируют толуолом для удаления следов остаточного масла и после испарения толуола из катализатора последний анализируют. Дезактивированный катализатор (катализатор В) содержит 9,7 вес.ч. углерода 20,6 вес.ч. серы, 4,1 вес.ч. никеля и 24,3 вес ванадия на 100 вес.ч. окиси кремния.

Пример 2. 5 кг катализатора В обрабатывают смесью пар-азот (4:) в течение 3 ч при 350°С, атмосферном давлении и скрости потока газа 2 нл газовой смеси/г катализатора/ . Затем катализатор обрабатывают смесью воздух-азот (1:19) в течение 50 ч при 400°С, атмосферном давлении и скрости потока газа 1 нл газовой смеси/г катализатора/ Ч . После чего катализатор 2 ч экстрагируют при 90° С и при перемещивании 40 л .2 н. серной кислоты, которая насыщена двуокисью серы. После зкстракции ктализатор промывают водой, сушат при 120°С и прокаливаю, в течение 3 ч при 550°С. j Анализируют полученный катализатор (катализатор С). Найдено, что из катализатора при такой обработке удаляется 96% ванадия и 95% никеля.

Пример 3. Обрабатывают 5 кг катализатора В смесью пар-воздух (7:1) в течение 25 ч при 400°С, парциальное давление пара 3,5 бар, скорость газа 0,6 нл газовой смеси/г катализатора/ . Затем катализатор 2 ч зкстрагируют при 90° С при перемешивании 40 л 2 н. серной кислоты, которая насыщена двуокисью серы. После этого экстрагированный катализатор промывают водой, сушат при 120° С и прокаливают в течение 3 ч при 550°С. Анализируют полученный катализатор (катализатор D). Найдено, что при такой обработке из катализатора удаляется 96% ванадия и 95% никеля.

П р и м е р 4. Обрабатывают 5 г катализатора В смесью пар-воздух (5 : 1) в течение 20 ч при 350° С, парциальное давление пара 3,0 бар, скорость газового потока 0,6 нл газовой смеси/г катализатора/ . . Затем катализатор подвергают кислотной экстракции по методике примера 3. Анализируют полученный катализатор (катализатор Е). Найдено, что при такой обработке из катализатора удаляется 94% ванадия и 92% никеля.

П р и м е р 5 . Обрабатывают 5 г катализатора В смесью пар-воздух (1 : 2) в течение 20 ч при 400°С, парциальное давление пара 0,6 бар, скорость газового потока 0,4 нл газовой смеси/г катализатора/ -ч . Затем катализатор подвергают кислотной экстракции в условиях примера 3. Анализируют полученный катализатор (катализатор F). Найдено, что при такой обработке из катализатора зкстрагируется 95% ванадия и 95% никеля.

П р и м е р 6. Обрабатывают 5 г катализатора В смесью пар-воздух (2 : 1) в течение 25 ч при 150°С, парциальное давление пара 1,5 бар, скорость газового потока 2 нл

. Каталигазовой смеси/г катализатора/ ч