Способ удаления содержащего ванадий водного раствора кислоты из дезактивированного катализатора деметаллизации Советский патент 1985 года по МПК B01J23/90 

Изобретение относится к способу удаления содержащего ванадий водног раствора кислоты из утратившего активность катализатора для извлечени металла, причем ванадий, отложивший ся на этом катализаторе, экстрагиро ван с помощью водного раствора указанной кислоты. Цель изобретения - предотвращени слипания частиц катализатора путем использования в качестве промывной жидкости деминерализованной воды или водного раствора серной кислоты и проведения промывки при определен ных условиях. Пример 1 (сравнительный). Катализатор, содержащий 0,5 вес. ч. .двуокиси никеля и 2,0 вес.ч. ванадия на 100 вес.ч. двуокиси кремния в качестве носителя, готовят путем пропитывания двуокиси кремния - нос теля водным раствором нитрата никел и оксалата ванадия с последующим вы сушиванием и прокаливанием композиции . Катализатор применяют в сульфидной форме для удаления металла в присутствии водорода из углеводородного масла, имеющего сз марное содержание ванадия и никеля 6/2 вес на миллион, содержание С -асфальтенов 6,4 вес.% и серы 3,9 вес.%. Такое масло получено в качестве остат ка, при атмосферной перегонке средне восточной сьфой нефти. Удаление металла при наличии водорода проводят путем пропускания масла совместно с водородом по Направлению сверху вниз через вертикально расположенньй цилиндрический неподвижный насадочньй слой катализатора при 420С, общем давлении, 150 бар,объемной скорости 5 кг-л и скорости движения газа (измеряемой на выходе из реактора) 230 . После утраты активности катализатора при проведении данного процесса катализатор удаляют, сохраняют в тяжелом газойле и анализируют. Катализатор, дезактивированный маслом (катализатор А), содержит, вес.%: углерод 9,7j сера 20,6} никель 4,1 и ванадий 24,3 на 100 вес.ч. двуокиси кремния. Из 500 г катализатора А удаляют масло в течение 14 ч при З50с, давлении 3,3 бар и скорости движения газового потока 0,5 нл азота/г катализатора/ ч. Далее катализатор обрабатывают паром в течение 7 ч при , давлении 2,8 бар и скорости подачи 1,25 нл пара- /г ката-, лизатора/ч. После охлаждения в атмосфере азота катализатор экстрагируют 7 ч при 0,6 л 2 N раствора серной кислоты/кг катализатора/ч. Затем катализатор промьшают в неподвижном слое в течение 7 ч при 70°С 0,6 л деминерализованной воды ( катализатора/ч). После такой обработки наблюдается, что удаление катализатора из резервуара, в котором производится экстрагирование, весьма затруднительно из-за образования твердых сгустков в массе катализатора.. По данным анализа, в результате указанной обработки, из состава катализатора удалено 70% ванадия и 30% никеля. П р и м е р 2. Катализатор А обрабатывают аналогично примеру 1 с тем отличием, что после экстрагирования 2 N раствором серной кислоты катализатор npbfff-гаают 7 ч при 70С 0,6 л деминерализоанной воды (рН ,f 7/кг катализатора/ч), причем катализатор поддерживают во взвешенном состоянии за счет циркуляции 50 л деминерализованной воды (рН 7/кг катализатора/ч). После такой обработки вся масса катализатора обладает свободной текучестью. По данным анализа катализатора . извлечено 90% ванадия и 40%никеля. П р и м е р 3. Катализатор А об-j рабатьгоают аналогично примеру 1 с той разницей, что после экстрагирования 2 N раствором серной кислоты катализатор промывают в неподвижном слое 7 ч при 0,6 л 2 N раствора серной кислоты (рН 7/кг катализатора/ч) , затем промывают 7 ч при 70 С 0,6 л деминерализованной воды (рН 7 катализатора/ч). После такой обработки вся масса катализатора обладает свободной текучестью. По данным анализа из катализатора извлечено 92% ванадия и 47% никеля. П р и м е р 4 (сравнительньй). Катализатор А обрабатывают аналогично примеру 1 с тем отличием, что после экстрагирования 2 N водным раствором серной кислоты катализатор промывают в неподвижном слое в течение 7 ч при 70 С с помощью 0,6 л приблизительно 0,001 N водно3 1

го раствора серной кислоты ( катализатора/ч)и после этого промывают в течение 7 ч при 0,6 л деминерализованной воды ( катализатора/ч. )После обработки обнаружено, что удалять катализатор из экстракционного сосуда очень трудно вследствие того, что масса катализатора сильно агломерирована.

Пример 5. Катализатор А обрабатьгоают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что после экстрак ции 2 N раствором серной кислоты катализатор промьгоают в течение 7 ч при 0,6 л 0,00001 N серной кислоты ( катализатора/ч), поддерживая при этом катализатор в псевдоожиженном состоянии в результате циркуляции 50 л 0,00001 N серной кислоты (кг/катализатора/ч). После

21. 4

такой обработки вся каталитическая масса способна к свободному истечению.

По данным анализ.а из катализатора удалено 93% ванадия и 41% никеля.

П р и м е р 6. Катализатор А обрабатьшают аналогично примеру 1 с той лишь разницей, что после экстрак;ции 2 N серной кислотой катализатор .промьшают в состоянии неподвижного слоя в течение 7 ч при 0,6 л 0,02 N серной кислоты ,7/кг катализатора/ч и после этого промьгаают в течение 7 ч при 70°С 0,6 л деминерализованной воды (кг/катализатора/ч) . После такой обработки ,вся каталитическая масса способна к свободному истечению.

По данным анализа из катализатора удалено 91% ванадия и 45% никеля.

1. СПОСОБ УДАЛЕНИЯ СОДЕРЖАЩЕГО ВАНАДИЙ водного РАСТВОРА КИСЛОТЫ ИЗ ДЕЗАКТИВИРОВАННОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЕМЕТАДПИЗАЦИИ путем экстрагирования из отработанного катализатора осевшего на него в процессе гидродеметаллизации ванадия серной кислотой с последующей промывкой жидкостью. отличающийся тем, что, с целью предотвращения слипания частиц катализатора, в качестве промывной жидкости используют деминера- лизованную воду или 0,00001-0,2 N водный раствор серной кислоты, причем при значении рН промывной жидкости 3-7 промывку ведут до тех пор, пока вода не пройдет через катализатор для поддержания частиц катализатора в жидкости во взвешенном состоянии, при использовании раствора серной кислоты промывку ведут в неподвижном слое катализатора с последукхцим удалением кислоты промьшкой водой. 2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что применяют 2 N водный раствор серной кислоты. 3.Способ по п.Г, отличающийся йен, что промьшку катализатора водой или водным раствором кислоты ведут при 70с.