Способ получения моно-или диметилзамещенных пиридина Советский патент 1979 года по МПК C07D213/06 

1- ;., ; Изобретение относится к улучшейному способу получения пиколина или .лутидинов/ которые находят широкое применение в органическом синтезе. Известен способ получения метил замещенных пиридина алкилированием пиридина или его метилпроизводных кислородосодержащими соединениями в присутствии никелевого катализато ра в газовой фазе при температуре 150-400с и объемной скорости 0,31.,О л/л катализатора в 1 ч. Выход 10,8-61% 1. Недостатками известного способа является низкий выход целевого продукта и трудность выделения/целевого продукта из-за образования азеотропной смеси пиридиновых осно ваний с водой. Целью настоящего изобретения яв ется повышение выхода и упрощбни15 цесса выделения целевого прбдуктат Поставленная цель достигается способом получения моно- или димет замещенных,пиридина общей формулы -«. где R - водород или метил. Способ заключается .в том, что пи ридин или его метилпроизводное подвергают алКйНир 61анйю ал 1санами С,-С на никельалюминйевом катализаторе в присутствии водорода и инертного разбавителя при температуре 150-400°С и объемной скорости 0,31,0 л/л катализатора в 1 ч. Никельалюминиевый катализатор предпочтительно брать с содержанием никеля не менее 25,52%. Процесс обычно осуществляют при парциальном давлении водорода 0,3-0,6 ата. В качестве инертных разбавителей применяют азот, аргон, гёЛий с парциальным давлением 0,05-0,5 ата. Настоящий способ отличается от известного тем, что в качестве алкилирующего агента используют алканы , в качестве катализатора используют никельалюминиевый катализатор и процесс проводят в присутствии водорода и инертного разбавителя. При м е р 1. Процесс получения 2-пиколина проводят на установке проточного типа, Исходные продукты пиридин, метан и водород нагревают до температуры реакции и подают в реактор с 50 мл гетерогенного никельалюминиевого катализатора. 0,44 л/л катализатора в I ч, пар альные давления, ата , Пиридин0,2 Метан0,1 Водород0,3 Инертный газ (гелий)0,4 ПропуиСено пиридина 120 г (1,0 ь«)ль) , метана 11,2 г (0,5 моль) И: 3 3 г (1,5 моль) в одорода. Продукты реакции конденсируются захоложенной водой. Получают 108 г койденсата, который анализируют методом газожидкостной хромате ррафии, например, q детектором по Тёгшбпроводности - хроматограф ХЛ-4 неподвижной фазы использую ензидин (5 вес.%)и твин - 60 (7,5 вес.%) на целите 545. Длина колонки 4,2 м, диаметр 5 мм, тeмпepaтsфa ко лонки . Содержание основных пр дуктов в конденсате, вес.%: Пиридин40,0 о(.-пиколин 54,6 2,6-лутидин 5,4 Выход ct-пик олив а на пропущенн и прореагировавший пиридин составл соответственно 42,5 и 67,2 мол.%. Конверсия пиридина - 63,4%. Выделение пиридиновых осНгований из конденсата легко осуществляется

.Та блица 1 путем ректификации на колонне эффективностью 50 т.т. Концентрация oi.-пиколина 99,5 вес.%. Примеры 2-4.Процесс проводят аналогично примеру 1.Параметры процесса и выход целевых продуктов сведены в табл.1. П р и м е р ы 5-7. Процесс проводят аналогично примеру 1. ПарциальHlje давления, ата; Пиколин О,2 Метан 0,1 ВодородОгЗ Инертный газ (гелий) 0,4 Результаты синтезов приведены в табл.2. Выделение непрореагировавших пиколинов и целевых лутидинов легко осуществляется путем ректификации . Примеры 8-10. Процесс проводят аналогично примеру 1iПарциальные давления, ата: Пиридин0,2 Алканы0 1 Водород0,3 Инертный газ .. (гелий)0,4 При этом температура - , Результаты синтезов сведены в табл.3.

с.-ПИКОЛИН2,6-лутидин2500,3

оС-ПИКОЛИН2,6-лутидин3000,5

Таблица2

30,5

69,1 34,5 61,0

Формула изобретения

j 1. Способ получения моно- или диметилзвмещенных пиридина общей формулы,

..

где R - водород или метилj каталитическим алкилированием пиридина или его. Метилпроизводных в га.зовой фазе, тшпературе 150-400°С и объемной ско1рости 0,3-1,0 л/л, катализатора в„ 1 ч.о т л и ч а гощ и и с я тем, что, с целью повЫ шения выхода и упрощения процесса JJЫдeлeния целевого, продукта . алкили :

Продолжение табл.2

;т а б л и ц а

рование проводят алканами j на никельалюминиевом катализаторе а присутствии водорода и инертного разбавителя.

2, Способ по п.1 о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс осущёствляют при пар1 альном давлении

водорода 0,3-0,6 ата,

1 3j Способпо П.1, отличаюlil и и с я тем, что в качестве инертного разбавителя применяют азот, аргон,.гелий с парциальным давлением 0,05-0,5 ата. ;. .

Источники информации, принятые во. внимание при экспертизе 1. Патент США № 3428641; кл,260290, 1970.