Способ модификации поливинилпирролидона Советский патент 1979 года по МПК C08F8/14 C08F26/10 

(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ поливини;тирролидонл

Изобретение касается модификации поливинилпирролидона. Известен способ модификации поливинилпирролидона путем обработки модифицирующи агентом 1. По этому способу при гидролизе поливинилпирролидона в расплаве NaOH и КОН получают полимеры, содержаище группировки поди-Ы-винил-у-аминомасляной кислоты, применяемые в качестве стабилизаторов суспен зий, защитных коллоидов, а также исходных высокомолекулярных соединений для дальнейших химических превращений. Однако конечный продукт гидролиза содержит значительную часть (до 50%) сшитых нерастворимых в воде соединений. -CHj-CHHO-CgH -HHgенп с о СН2-СН При такой модификации поливинилпирролипона в состав полимерных молекул вводятся Цель изобретения - получение на основе поливинилпирролидрна полностью водорастворимого продукта, содержащего свободные аминогруппы, способного к пролонгированию лекарственных веществ кислотного характера. Эта цель достигается тем, что в качестве модифицирующего агента используют моноэтаноламин и обработку Проводят при 150-160°С в присутствии хлористого водорода. В процессе обработки в макромолекулах полимера образуются группы сложного эфира моноэтаноламина и поли-Ы-винил- -аминомасляной кислоты. -СН .V. ...., -.....-- .. ..../,- . I н Hdi )3 C-0-CH2-CH2-NH2-HCl первичные и вторичные аминогруппы, которые придают ему свойства полиэлектропита и позволяют использовать его для пролонгирования лекарственных веществ 1 ислотного характера, а также для осуществления рядановь1Х полимераналогичных превращений. В зависимости от условий реакции можно получить продукт, содержащий до 20 мол,% СЛОЖНОЭфирНЫХ групп. Модификацию ПОЛИВИ1Ш яирролидона проводят при 100-200° С в десят кратном избытке моноэтанола лшна. Установлено, что оптимальной является температура , Полимеры, полученные при модификации в этом диапазоне температур, растворимы в воде, низших спиртах, диметилсульфоксиде и некоторых других органических . растворителях. Если модификацию проводить при температуре выше 200°С, тО образуются водонерастворимые продукты реакции. Химическое строение модифицированного по лимера подтверждается с помощью ИК-спектров, которые снимают с образцов в виде плен ки. В ИК-спектре модифицированного полимера появляется ряд полос поглощения, которые отсутствуют в спектре немодифицированного поливинилпирролидона. Так, в области. 1735 см появляется полоса поглощения, которую следует отнести к антисимметричным колебаниям карбонильной группы сложного эфира. Полоса при 2650 см свидетельствует о присутствии NHj. групп NHj и Степень превращения полимера определяют путем потенциометрического кислотно-основного титрования раствора его в среде безводной уксусной кислоты раствором ;НС1О4. Поливинилпирролидон, модифицированный моноэтаноламином, может быть применен для пролонгирования лекарственных веществ, содержащих кислотные группы. Для иллюстрации этого получают полимерное соединение реакцией обмена между полимерной солью (гидрохлорид) модифицированного поливинилпирролидона и калиевой солью бензилпенициллина в среде этилового спирта. Полимерное соединение вьщеляют осаждением из раствора в осадитель и очищают многократным переосаждением. В ИК-спектре модифицированного поливинилцирролидона появляется полоса поглощения при 1610 , свидетельствующая о присутствии в полимере карбоксилатных групп, т.е. об образовании солевого соединения между лолимером и низкомолекулярным лекарственным веществом. П р и м е р. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоотводной трубкой, помещали 6 г поливинилпирролидона, растворенного при нагревании и интенсивном перемешивании в 33 г моноэтаноламина. Колбу с раствором термостатировали при определенной температуре и пропускали интенсивный ток сухого, хлористого водорода. Температура и продолжительность реакции указаны в таблице. Реакционную смесь выливали в 50 мл метилового спирта, отделяли выпавшие кристаллы гидрохлорида моноэтаноламина, а полимер выделяли вьтсаждением его уксусной кислотой. После двухкратного переосаждения из метанола в диэтиловый эфир полимер сушили под вакуумом при . Полученные результаты приведены в таблице. Таблица

200

33

Формула изобретения

Способ модификации полквинилпирролидона путем обработки поливинилпирропидона модифицирующим агентом, отличающийс я тем, что, с целью получения полностью водорастворимого продукта, содержащего свободные аминогруппы, способного к пролонгированию лекарственных веществ кислого харак17,5

4,33 21,9 4,97 4,82

22,3

9,2

4,57 4,7-2

16,7 4,43 19,5 21,0 4,95 21,3 4,91

тера, в качестве модифицирующего arettra ис,- пользуют моноэтаноламин и обработку прово цят при 150-160° С а присутствии хлористого

водорода.

Источники информации , принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ГДР № 75598, кл. 39 в S, опублик. 1968-прототип.