Способ получения н-пропанола Советский патент 1980 года по МПК C07C31/10 C07C29/16 

Изобрегение относится к усовершенствованному способу получения н-пропанола из побочных продуктов его производства оксосинтез

В производстве пропионового альдегида и н-пропанола оксосинтезом на различных стадиях процесса образуется большое количество побочных продуктов: димерная фракция, головная фракция н-пропанола, кубовый остаток,

Известен способ переработки побочных продуктов оксосинтеза ги;цэированием на алюмо-цинк-хромовом катализаторе с выходом целевого продукта 75-77% jlj.

Недостаток способа - двухстадийнсе гидрирование.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения н-пропанола путем гидрирования побочных продуктов его производства оксосинтезом, включающих димерную, головную фракци}} и кубовый остаток, на алюмо-цвнк-хромовом катализаторе при.

температуре 28О-320С. и давлении 28О-ЗОО атм. с последующим выделением целевого продукта ректификацией 2.

Выход н-пропанола незначительный вследствие его потерь (до 45% от потен- иального содержания) с водой, присутствующей в исходной головной фракции побочных продуктов.

Цель изобретения - повыщение выхода н-пропанола и упрощение процесса.

10

Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения н-пропанола головную фракцию предварительно смешивают с пентан-гексановой фракцией с последующим отделением воды.

15

Преимущественно весовое соотнощение и пентан-гексановой фракции составляет 1:(1-2).

Осуществление способа ведут следу1ощим образом.

20

К головнойфракции побочных продуктов, содержащей наибольшее количество воды, прибавляют пентан-гексановую фракцию и после расслаивания водный слой

отделяют. Полученный продукт смешивают с димерной фракцией и кубовым остатком. Смесь побочных продуктов подверга ют гидрированию на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при температуре 2SO-320 С, давлении водорода j 28О-ЗОО атм, объемной скорости его подачи 1,2 нм -кг сырья и скорости подачи сырья 1,1-1,5 ч л Гидрогенизат подвергают ректификации С выделением пентан гексановой фракции,- JQ

возвращаемой в процесс, и целевого нпропанола, выход которого значительно увеличивается за счет сокращения его потерь с водой, до 8% от потенциального содержания.

Пример 1. Ги;:цзирование смеси побочных продуктов производства нпропанола, включающих димерную, головную фракции и кубовый остаток следующго состава (см. таблицу).

1,9

16,8

12,0 9,7

Продукты гидрирования подвергают ректификации на колонне эффективностью 30 т.т. при флегмовом числе 20. Продукт гидрирования имеет состав, вес.%: Пропионовый

альдегидО,4

Пропанол42,8

Пропилформиат0,1

Диэтилкетон1,4

Димеры + спирты ,9

Пропионовая кислотаО,1

Вода6,4

Тримеры2,1

Нафтеновые кислоты0,8

Дипропиловый эфир0,8

Метанол3,5

Спирты Cg5,7

В расчете на 100 кг продукта гищзи- рования получают: 28,29 кг головной фракции, 23,65 кг пропанола, 48,Об кг кубового продукта,

В состав 1 оловной 41ракции гидрогени- зата входят, вес.%:

13,3

60,0

59,2 4,1

40,0

47,0

0,9 19,8 4,0

3,6

Пропионовый адьдегид

1,4

Пропанол 55,6

Пропилформиат 0,4

Диэтилкетон 4,9

Вода

22,6

Дипропиловый эфир 2,8

Метанол

12,3

В головной фракции содержится значтельное количество н-пропанола, которы уходит в виде азеотропов с компонентами, составляющими головную фракцию. Потери пропанола с головной фракцией сставляют 36,7%,

Пример 2. Перед гидрированием головную фракцию н-пропанола смешивают с пентан-гексановой фракцией в соотношении головная фракция: пентан-гексано вая 1:2, образовавшийся водный слой отделяют, а органический слой смешивают с другими побочными продуктами (ди- мерная фракция и кубовый остаток) и направляют на ги;фирование.. Гидрирование проводят в условиях примера1, получа при этом гидрогенизат следующего сос ва, вес.%: Пропионовый альдегид0,31 Пропанол 31,70 Пропилформйат0,О7 Диэтилкетон0,О1 Пропионовая кислота0,04 Вода2,42 Тримеры2, Об Нафтеновые кислоты0,54 Дипропиловый эфир0,58 Пропилпропионат0,21 Спирты ,О8 Альдегиды С Пентангексановая 30,09 фракция 2,50 Метанол 4,14 Спирты Сс Гидрогениэат далее направляют на р тификацию в колонну эффективностью 25 т.т. При выделении пентан-гексанов фракции орошение проводят органически слоем дистиллата при флегмовом числе равном 2О. В результате ректификацш получают (в расчете на 100 кг продукта, поступ щего на ректификацию), кг: Пентан-гексановая фракция31,20 Водный раствор метанола5,97 Головная фракция3,08 н-Пропанол27,54 Кубовый остаток32,21 Выделенную пентан-гексановую фрак цию возвращают на смешение с исход1то головной фракцией побочных продуктов п изводства н-пропанола, входящей в сост побочных продуктов. Водный раствор метанола и головная фракция гидрогенизата, содержащие н-пр панол, имеют следующий состав, вес,%: Водный Головная фракция раствор Пропионовый альдегидПропанол19,6 Диэтилкетон- Вода38,8 Дипропиловый Метанол41,6 1ОО,О ЮО.О Всего Потери н-пропанола с водным раство ром метанола и головной фракцией сост ляют 7,0%. Пример 3. Обработку головно фракции пентан-гексановой и последуюе гидрирование смеси no6o4HbLX продукв проводят аналогично примеру 2, но отношение головная фракция.: пентансановая берут 1:1. Состав продукта гищэирования, вес.%: Пропионовый альдегид0,36 Пропанол36,86 Пропилформйат0,О8 Дизтилкетон1,17 Пропионовая кислотаО,04 Вода2,82 Тримеры2,40 Нафтеновые кислоты0,63 Дипропиловый эфир0,68 Пропилпропионат0,24 Спирты ,68 Альдегиды ,62 Пентан-гексановая фракция18,70 Метанол2,91 Спирты Сд.4,81 Гидрогенизат направляют на ректифиию, в колонну эффективностью 30 т.т. При в гделении пентан-гексановой фракорощение колонны проводят органичеослоем дистиллата, при флегмовом ле равном 18. В результате ректификации получают расчете на 10О кг продукта, поступаюо на ректификацию), кг: Пентан-гексановая фракция19,5 Водный раствор метанола6.9 Головная фракция3,9 н-Пропанол32,3 Кубовый остаток37,4 Выделенная ректификацией пентан-гекса ая фракция возвращается на смещение оловной фракцией н-пропанола, входяв состав побочных продуктов. Водный gacTBOp метднола и головная кция, Содержащие н-пропанол, имеют, дующий состав, вес.%: Водный Головная раствор фракция Пропионовый альдегид Пропанол Диэтилкетон Дипропиловый 14,6 43,0 Метанол 100,О 100,0 Таким образом, потери -пропанола одным раствором метанола и головфракцией гидрогенизата составляют %.

,7, , ,,. --.7306718

Формула изобретенияфракцию предварительно смешивают с

. I. Способ получения н-пропанола путемщим отделением воды. гидрирования побочных продуктов его про-2„ Способ по п. 1, отличаюизводства. оксо синтезом, включающих димер- 5Щ и и с я тем, что весовое соотношение

ную головную фракции и кубовый остатокголовной и- пентан-гексановой фракции

на алюмо-цинк-хромовом катализаторесоставляет 1:(1-2). при температуре 280-320 С и давленииИсточники информации,

280-300 атм. с последующим выделе-принятые во внимание при экспертизе нием целевого продукта ректификацией, ю L, Авторское свидетельство СССР

отличающийся: тем, что, с№ 406823, кл/С О7 С 31/02, 1973. целью повышения выхода целевого про-2. Сб. Тидроформилирование. Л,-,

дукта и упрощения процесса, головную Химия, 1972, с. 130-142 (прототип),

пентан-гексановой фракцией с последую