Способ получения 1,4-диазабицикло (2,2,2) октана Советский патент 1980 года по МПК C07D295/02 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 1,4диаэабицикло (2,2,2)октана, который применяется в качестве эффективного катализатора в производстве пенополи уретанов, при полимеризации олефинов при отверждении эпоксидных смол. Известен способ получения 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана путем нагревания N ы-бис(оксиэтил)пиперазина в присутствии кальцийфосфатного катали затора при 200-550°С. По данным ГЖХ конверсия N, (оксиэтил)пиперазина 100%, превращение в 1,4-диазабици кло(2,2,2)октан - 90 мол.% 1. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы синтеза 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана. Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся ё том, что N,N-биc(оксиэтил)пиперазин подвергают взаимодействию с пипе разином при соотношении реагентов равным 1: 0,5-1,14, в присутствии кёшьцийфосфатного катализатора при 290-300°С., По данным ГЖХ конверсия N,N-бис (оксиэтил)пиперазина 100%, по предла гаемому способу превращение в 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан проходит на 131%. Образование 1,4-диазабицикло(2,2,2)октана осуществляется за счет алкилирования незамещенного пиперазина частью молекулы м , N-бис (оксиэтил)пиперазина с одновременным замыканием второго гетероциклического кольца в присутствии кальцийфосфатного катализатора. Поскольку пиперазин служит сырьем для получения N, ы-бис (оксиэтил) пиперазина, отпадает необходимость в специальной очистке последнего от непрореагировавшего пиперазина и расширяет сырьевую базу для получения целевого продукта. Пример 1. Через трубчатый реактор с 50 мл кальцийфосфатного катализатора непрерывно сверху пропускают водный раствор, содержащий 23,67 вес.%. N, N-бис(оксиэтил)пиперазина и 6,02 вес.% пиперазина, что соответствует молярному отношению . 1:0,51, с объемной скоростью 0,42 ч при температуре 290®С. По данным ГЖХ конверсия бис(оксиэтил) пиперазина 100%, а превращение в 1,4-диазабицикло(2,2,2)октан

мол«% в расчете на N ,(оксиэтил) ггаперазин.

Для сравнения в тех жо условиях через реактор пропускают 26,7 вес.% водного раствора N, N-бис(оксиэтил) Пиперазйяа с объег ой скоростью

0,41 ,

По данньа ГЖХ конверсия N, N-бис Доксиэтил)пйперазина. 100% превращение в 1.р4-,15иазабицикло (2,2,2) октан « 90 мол.%.

Пример 2. в тех же условиях что и в примере 1, через реактор не,прерывно пропускают водный раствор, содержащий 16,86 вес.% N, (оксиэтил )пиперазина и 9,5 вес.% пнпераэина, что соответствует молярному отношению 1;1,14 с объемной скоростью 0,39 ч при температуре 300с.

По данным ГЖХ конверсия бис(оксиэтил ) пиперазин а 100%, превращение в 1,4 диазабицикло(2,2,2)октан 131,4 мол.% в р&счете на N,Й-бис(оксиэтил) пиперазин. Следовательно, общее повышение выхода целевого продукта составило 41,4Sj т.е. 36 мол.% пиперазина,

превратилось в 1,4-диаэабицикло(2,2,2)октан.

изобретения

1.Способ получения 1,4-диазабидйкло(2,2,2)октана путем нагревания

N,IN -бис (оксиэтил) пиперазина з присутствии кальцийфосфатного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, бис(окскэтил)пиперазин подвергают взаимодействию с пиперазином.

2.Способ по пЛ, о т- л и ч а ю щ и и с я тем, что мольное соотношение N, N-бис(оксиэтил)пиперазина и пиперазина равно 1:0,5-1,14.

3.Способ попп„1и2, oтлич а 10 щ и и с я тем, что реакцию проводят при 290-300°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 525681, кл. С 07 D 295/02, опублик,1976(прототип),