Производные 3(5)-метилпиразола как активаторы вулканизации каучука бэф-10и Советский патент 1980 года по МПК C07D231/12 C08K5/34 

Изобретение относится к новым хими ческим соединениям, которые являются активаторами вулканизации каучука, а именно к производным 3(5)-метилпщэазола- обшей- формулы Т(-(,(1 R где Н.-СН.СН ОНили-СН -Ы Известны производные 3(5)-метилпи разола общей формулы - rJi/J где R и R - морфолил, пиперидил или гексаметилениминогруппа, которые служ стабилизаторами резин ij . Как актив торы каучука производные 3(5)-метилпиразола не известны. Известны активаторы вулканизации каучука, такие, как триэтаноламин, сульфенамнд и , альтакс, вулканизирующая композиция А, изготовлегшая по ТУ 384О31О7-73 2 . Однако эти активаторы вулканизации каучука придают ему недостаточную скорость структурирования; кроме того, при их применении велико оптимальное время вулканизации. Цель изобретения - улучшение свойств активаторов вулканизации каучука БЭФ-10и. Предлагаются производные 3(5)-ме- тилпиразола формулы 1 в качестве активаторов вулканизации каучука БЭФ-Юи. Указанные соединения получают взаимодействием 3(5)-метилпиразола с моно- или диэтаноламином и формалином в среде изопропилового спирта при температуре кипения реакционной массы. Целевые продукты выделяют известными приемами с вьскодом 5О-60%. .Соединения формулы I 11рояставляют собой высококипящне, низкоплавкие продукты,- растворимые в большинстве органических растворителей и воде. Пример 1. 1-{4),Н-Диэтаноламш,ометилен)-3( 5)-метилпиразол (Озонин-68) Смесь, содержащую 44,2 г (0,55 мзль 35%-ного водного раствора формалина в 40 мл изопропилового спирта охлаждают до 5-1О®С и к ней при размешивании в течение 30 мин добавляют по каплям раствор 52,5 г (0,5 моль) диэтаноламина в 40 мл изопропилового спирта так, чтобы температура не поднималась выше. 5-10°С. К полученной смеси прикапывают в .течение 15 мин при комнатной темпера- туре 41 г (0,5 моль) 3(5)-метилпиразола в 40 мл изопропилового спирта. Затем реакдношгуэо смесь нагревают до кипения () и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч. По окончании выдерж ки отгоняют растворитель и выделившуюся в результате реакции воду. Остаток перегон51ют в , собирая фракцию с т,ккп, 95---98. С/2 мм рт.ст. Выход 51,2 г {51,5% от теории вязкой бесцветцой жидкости, застывающей при стоянии в виде бельгх. кристаллов, т.пл. 58,5-59,5с (из Ц-гексана). Продукт растворим в бензоле, хлороформе, спиртах ацетоне, воде; при нагревании - в н-ге.кса не. Вычислено,%: С 54,35;Н 8,55;М21,10 Cgf-Ul . Найдено,%: С 54,96; Н 8,95; М 20,97. Пример 2.N ,(5)мeтилп ираз an ил м ет плен )-э тан ола м ин (Оз он ин- 79 Целевой продукт получают, как в примере 1, исходя из 30,5 г (0,5 моль) мо ноэтаноламина, 32,4 г (0,36 моль) параформа и 20,2 г (1,1 моль) 3(5)-метил.пиразола в 60 мЛ изопропилового спирта. Перегонкой в вакууме выделяют 76,5 г (61,5% от теории) бесцветной вязкой жидкости, т.кип. 101°С/2 ммрт.ст П 1,5078, dtil,1112. Найдено: MR о 66,8О. Вычислено: MRj, 67,48. олученное соединение раствоиимо в бенине, спиртах, ацетоне, воде; не раствоимо в н-гексане. Найдено,%: С 58,40; Н 7,80;N28,33. . Вычислено,%: С 57,8; H,7,64;N 28,10. Эффективность предлагаемых активаторов вулканизации - Озонина-68 и Озонина-79 сравнивают с эффективностью известных активаторов вулканизации, например триэтаноламнна, сульфенамида Ц, альтакса, вулканизирующей композиции А, составленной по ТУ 384О31О7-73. Для испытания образцов на лабораторных вальцах при ттриготовляют смеси следующего состава, масс.ч: БЭ|э-10н100 Гидроокись кальция10,0 Гипс5,0 Стеарин5 Сажа ПМ-75 ,30,0 Сера1,0 Сульфенамид Ц0,7 Окись цинка.1,0 Исследуемое соединение5,О/ Дозировку Озонинов-68 и -79 выбирают с таким расчетом, чтобы все сложноэфирные группы полимера приняли участие в образовании поперечных связей. Оценивают скорость структурирования полимера, оптимальное время вулканизации и максимальный модуль на приборе фирмы Монсанто -реометре 1ОО. Оценивают степень равновесного набухания вулканизатов и в бензоле с 5%-ной уксусной кислотой для разрушения солевых поперечных связей. Физико-механические свойства вулканизатоЬ определяют по ГОСТ270-64. Результаты испытаний представлены в таблице.

Время начала структурирования, Т„ ;мин Оптимальное время вулкани88,052,0 зации, TgQ ,МИН 27,544,0 Максимальный модуль, ф.д. 2,0 1,0 32,0 42,0 24,0 41,0 47,0 36,0

Продолжение таблицы