Резиновая смесь Советский патент 1979 года по МПК C08L19/00 C08L33/14 C08K5/44 

(54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ

. I . Данное изобретение относится к резиновой промышленности, в частносгга к раз работке резиновой смеси, содержащей не.насьпценньй каучук с пегкоомыпяемыми cпoжнoэфиpньn и группами, гидроокись кальцигя в качестве агента солевой вулканизации, ускорители солевой вулканк- заций и другие обычно применяемые в резиновом производстве целевые добавки. Изобретение может найти применение в шинной промышленности, в производстве резиновых и резино-технических изделий. Известна резшговая смесь, вкпючак . шая ненасьпденньй каучук с легкоомыпяемыми сложноэфирными группами, а именно-сополймеры диена с сопряженными двойными связями (или смеси диена с винилар оматическим соединением или акрилонитрилом) и мономера, содержашего сложноэфирную группу, отделенную от участвующей в сополимеризации Ьвой ной связи не менее, чем двумя атомами, гидроокись кальция в качестве агента солевой вулканизации, ускоритель солевой вулканизации, и другие целевые добавки. В качестве ускорителя солевой вупканнаации известная смесь содержит Щидрат сульфата .кальция или полигидроксилсодержащие соединения такие, как глицерин, триэтаноламин. Кроме перечисленньк ингредиентов такая смесь содержит ряд известных целевых добавок, таких как, например, сажа, окись цинка/сера, ускорители серной вулканизации и т.п., применяемых в указанных смесях по своему обычному целевому назначению l. Недостатком смеси, содержащей глицерин или триэтанопамин в качестве ускорителей солевой вулканизации является склонность к подвулканизации, препятствующая щирокому применению такой смеси в промьпиленности. Указанного недостатка лишена резиновая смесь, содержащая дигидрат сульфата кальция в качестве ускорителя со,teвoй вулканизации. Ьднак9 недостатком этой смеси является плохое распредепение и неудовлетворительная воспроизводимость ускоряюшего действия дигидрата супьфата капьии Смесь приходится готовить при 40 С, а разогрев при приготоБпегши .резиновой смеси приводит к замедлению солевой упканиза ции. Смешение такой смеси в резиносмеситеп ях, в соответствии с принятыми в промьпипенных условиях режимами, приводит к полному подавлени Ь солевой вулканизации, вследствие чего получаемые из них вупканиэаты имеют низкие физико-механически показатели.

Цепь изобретения состоит в повыmevvm скорости вулканизации и устойчивости к подвулканизации смеси и улучшения физико-механических показателей вупканизатов (резин) из данной смеси.

Д)угой цепью данного изобретения являлась разработка резиновых смесей, обеспечивакядих многократное увеличение скорости вупканийадии в сочетании с устойчивостью к подвулканизации, т.е смесей с синергидным эффектом.

Для достижения указанной цели ре/зиновая смесь, включающая ненасыщенньй каучук с яегкромыляемыми сложноэфирными группами, гидроокись кальция .в качестве агента солевой вулканизации и ускоритель солевой вулканизации содер:1Кйт в качестве каучука сополимер с сопряженными двойными связями или смесь его с винила1роматическим

монймером и мономера со спожноэфирными группами, отделёнными от участ вующей в сополимеризации двойной связ на :.2-8 isTOMOB углерода , а в качестве Ускорителя солевой вулканизации беизтиазолшсуяьфенамиц формулы;

Бензтиазолилсульфенамид2-5

В качестве каучука могут использоваться сополимер диена или его смесь с моновинилароматичЪским мономером, таким как стирол, об-метилстирол и их алкильные производные с мономером, содержащим сложноэфирную группу, отделенную от участвуюшей в ссетолимеризации двойной связи на 2-8 атомов углерода, например, этилкарбоксиметилметакрилат (ЗКМЭМАК), метилкарбоксибутилметакрилат (МКБЭМАК), этилкарбокснбутилметакрилат (ЭКБЭМАК), изшропилкарбоксиметилметакрилат (ИКМЭМАК) и др.

Гидроокись кальция является агентом солевой вугасанизации, обеспечивающим ОМЫЛёние сложноЭфирных групп и превращение их в основные карбоксилаты кальция, присоединенные к полимерной цепи. В качестве ускорителя солевой вулканизации предлагаемая смесь содержит сульфенамиды - производные бензтиазола

ойцей формулы:

а

,

где R - Н, апкил, циклоалкил, арил;

алкил, циклоалкил, арил, причем К и R2 вместе могут образовывать, остаток гетероцикла, например, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен,

диэтиленоксвд и др. Примерами таких сульфевамЕДов являются соединения:

-CgHs

О,- -CaHs

где Н, алкил,цикпоалкйл, арил;

алкил, циклоалкил, арил, причем И,. и Rn могут образовывать ос четок гетероцикла, при соотношении компонентоврезиновой смеси (масс.ч): Ненасыщенный каучук 100 Гидроокись кальция 1-20 Бензтиазолилсульфенамид1,5-8

При этом наиболее предпочтительными соотВошениями компонентов являются: Невасьшенный каучук 100 Гидроокись кальция 2-15

сульфенамид ВТ.

45 (N, N - дйэтил-2гбензтиазолилсульфенамид)

С-51- 1- у t

(N I N -ДИЦИклогексил-2-бензтйазолилсулЬфенамкд)

(Т 0-g-N о

б/VСантокюр MOP ( М-оксидиэтипен-2-бензтиазопилсульфе %-S-K SН Сантокюр ( Ц-«иклргексип-2-бензтиазопипсупьфб амид) .c-s-Tf-dgHs (N . N-9ТИлфенИл-2-бенатиазолилсульф амид) N СНг-СНг 0-S-NСН2 S СНг-СНа (к -пентаметилен-2-бензтиазолилсульфенамид) « . .СНг-СНг-Шг $ СНг-СНг-сШг :супьфенамнд 0 Многие из них вьшускаются промыщ ленностью и широко используются в качестве ускорителей серной вулканизации Эти соединения в количествах 1,58,0 масс, ч, (предпочтительно 2-5} на 1ОО масс. ч. каучука, содержащего сло ноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода являются высокоэффективными ускорите лями солевой вулканизации этих каучуков гидроокисью кальция. Это неставдартное действие описанных бенэтиазопилсульфенамидов находит ся в контрасте с отсутствием влияния подавляющего большинства других ускор телей и ингредиентов серной вулканизац в том числе и ультраускорителей, таких как цимат и цинковая соль каптакса, а также других соединений, содержащих S-K связи. В предлагаемой резиновой смеси в качестве целевых добавок целесообразно применять известньй ненасыщенный кау чук, не содержащий легкормыляемых спожноэфирных групп в боковых цепях, такой например, как бутадиенстирольны

702041 1,4-иис-бутадиеиовый, 1,4-цис-иэопреновый, натуральный. Резиновая смесь, содержащая такое сочетание каучуков, обладает специфичесКИМ комплексом свойств, что позволяет расширить область примед1ения резин. Количество каучука, не содержащего сложноэфирньк групп, может меняться в пределах от 5 до 300 масс:.ч, на 100 масс.ч. каучука со сложноэфйрнымн группами. При &ТОМ соотношение компокентов в смесях в соответствии с данным изобретением должно находиться в соотношении,масс.ч.: Ненасыщенный каучук .со сложноэфирными. группами10 О Гидроокись кальция1-2О Бензтиазолилсульфенамид1,5-8 независимо от каучука, не содержашеГо сложноэфирных групп. Предлагаемая смесь предусматривает также возможность применения известногоускорителя солевой вулканизации дигидрата сульфата кальция, который можно вводить в смесь в количествах 2-8 масс.ч, на 1ОО масс. ч. каучука со сдожноэфирными. группами. Соче.тание дигиДрата сульфата кальция с бензтиазолилсульфенамидом позволяет получить резиновую смесь с синергндным эффектом, т.е. смесь, обеспечивающую многократное увеличение скорости бул- канизапии при сохранении высокой устойчивости к подвулканизации. Необходимо отметить принципиальное отличие предлагаемого использования бензтиазолилсульфенамидов в качестве ycKopHTendi солевой вулканизации от известного их применения в качестве ускорителей серной вулканизаций, которью не .только протекают по различным механизмам, но и приводят к образованию резин с совершенно различными структурами вулканизационной сетки, . существенно отличающихся по комплексу свойств. Способность ускорять солевую вугасанизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода не является общим свойством ускорителей серной, вулканизации. Среди широкого ассортимента исследованных авторами скорителей и даже ультраускорителей серной .вулканизации, содержаишх разнообразные сочетания C-S,- S-C-S-,,S-. -C-;N,N-C-N, Гп-З-С-Ь связей, таких. как дифенинруанядин, тиурам,, цимат, цинковая сопь кап-такса, дитио.диморфопин, каптакс, апьтакс и бензтиазопипсупьфенамиды, только последние, . при их использовании в количествах 1,5-8 (предпочтительно 2-5 масс.ч) показали удовлетворительные результаты в качестве ускорителей вулканизации. Так, ДФГ, тиурам, цимат, цинковая соль каптакс и дитиодиморфолин вообще не оказьюапи никакого ускоряюшегх действия, несмотря на то, что среди них находится ультр .ускоритель - цинкорая соль кап такса, содержащая такой же бензтиазолильный ; радикал, как и соответствующие бензтиазолилсульфенамиды, а дитводиморфоли также являющийся сульфенамидом, содержит аналогичную связь S-N . Йами было установлено, что альтакс и каптйкс так же ускоряет солевую вулканизацию кау чуков, содержащих сложноэфирные группы отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода. Однако смеси на их основе не обладают устойчивостью к преждевременной вулканизации. .Таким образом, только бензтиазоли ь сульфенамиды, содержащие связь 5-(, и бензтиазолильные радикалы являются удовлетворительными ускорителями солевой вулканизации таких каучуков. Контрольными опьггами на каучуках, не содержащих сложноэфирных групп, было показано, что в аналогичньк смесях исследованные бензтиазолипсульфенамиды практически не оказывают структурирующего действия на каучуки. Это позволяет утверждать, что их влияние в смесях на основе каучуков, содержащих сложноэфирные группы, отделенные от поЯимерной цепи на 2-8 атомов углерода, и гидроокиси кальция, связано с ускорением солевой вулканизации. Кроме перечисленных ингредиентов, отличающих предлагаемую резиновую смесь от известных, в нее могут входит также и различные обычно применяемые .добавки. В качестве.таких добавок используют различные наполнители, в част ности технический углероди минеральные наполнители, пластификаторы, в частности нефтяные масла, полндиеды и др., диспергаторы, улучшающие распределение наполнителей, например, стеарин стабилизаторы, ингредиенты, обеспечива шие ковалентную вулканизацию, тйкие как сера и ее сочетание с активаторами серной вулканизации. Указанные ингредиенты вьтолняют в резиновых смесях ту же функцию, что и в известных резинах на основе диеновых каучуков, и применяются в обычных дозировках. Процесс приготовления резиновой смеси ПС предлагаемому изобретению производится известным образом путем смещения ингредиентов на вальцах или в резиносмесителе в щироком интервале температур, в соответствии с режимами, принятыми в промьпдленности. Вулканизацию резиновых смесей проводят вьпле 140 С, но ниже температуры разложения каучуков. Предпочтитель- ный интервал температур вулканизации 150-200 С. . Предлагаемая резиновая смесь иллюстрируется следующими примерами. Примеры 1-3 (контрольные) . Влияние дигидрата сульфата кальция ра солевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфирные группы отдельные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода. В данных примерах готовят известную смесь на основе каучука БЭФ-ЮИ (сополимера 100 масс.ч. дивинила и 10 масс.ч изопропилкарбоксиметилметакрилата) по следующему рецепту: каучук 1ОО масс.ч стеариновая кислота 4 масс.ч,, дигидрат сульфата кальция 5 масс.ч, гидрат окиси кальция 10 масс.ч.j(технический углерод ПМ-75 3U масс.ч. Смесь примера N° I готовят смещением всех ингредиентов на валышх при температуре 30-40 С. Смесь примера № 2 готовят путем введения всех компонентов, крбме гид- рата окиси капьция в резиносмесителе при t 120 С, гидрат окИси кальция вводят затем в маточную смесь на вальцах при температуре 30-40 С. . Смесь примера № 3 аналогична смеси примера А 1 но рецепт ,ее не содержит дигидрата. сульфата кальция. Физико-Механические показатели ВУЛканизатов приведены в табл. 1 (во всех приведенных в данной заявке примерах пластины толщиной 2 мм вулканизовали в процессе при 16О С).

Фиаико-механические свойства резин

Температура испытаний, 20 С Напряжение при 100%-ном удлинении, Ktx;/cM 51 78 99 HanpsnceHHe при ЗОО%-ном 103 161 193 удлинении, кгс/см Сопротивление разрыву, 106 163 193 кгс/см Относительное удлинение, -%315 ЗЮ 300 Остаточное удлинение,%15 1919

Температура испытадия . 15О С

Сопротивление разрьюу, кгс/см

Относительное удп ение, %

Остаточное удлинение,%

Как видно из представленных данньвс, по кинетике процесса вулканнзацпн смеси одного и того же состава, притх)товленные в условиях, близких к применяемым в промышленном производстве, практически не вулканизуются при температуре 160 С и, таким образом, ведут себя аналогично смесям, не содергжашим ускорителя вулканизации.

Кроме того, предложенная резиновая смесь устойчива .к подвуяканизации (скорчингу) при 120 С свыше 45 мин.

П р и м е р ы 4-5 (контрольные). Влияние глицерина на солевую вулканизацию каучуков, содержащих сложноэфир- ные группы, отДеленнью от полимерной цепи йа 2-8 атомов углерода.

10 Таблица 1

о.

о

70

470

80

В данных примерах готовят смесь на основе каучука БЭФ-1ОИ по следующему рецепту, масс.ч;

Каучук ЮО

Стеариновая кислота2

Глицерин2

Технический углерод

ПМ-7530

Гидроокись кальция 10

Смесь примера 4 готовят на вальцах при if 30.. QMecb примере Ь готовят в резиносмесителе при t-12O С, кроме гидрооквсЕ кальция, которую вводят на вальцах при температуре 30-40 С, Физико-механические показателе вулканизатов приведены в табл. 2. 22 12 17 23 10 17 18 35 45 20 40 50 26 46 53 28 56 90 70430 375 530 410 360 31 17 15 29 18 14

.1170204112

Условия вупканизации и свойства резин Продолжительность вулканизации, мин30 60 120 30 .. -.Напряжение при 100%-floM удли-. .нении, кгс/см 42 79 128 11 Напряжение 300%-ном удлинении, кгс/см -96 171 - 18 Ссшротивление разрыву, . кгс/см Д19 29 Относительное удпине- ,, ние,%407 312 27О 430 Остаточное удлинение,%: 20 19 22 23 Из табл. 2 видно, что применение. глвдерйна позволяет ускорять солевую вулканизацию каучука БЭФ-10И. Однако, смеси с глицерином обладают не-зо удовлетворительной устойчивостью к под вулканизации, которая начинается уже ва 5-той минуте при 120 С. Примеры 6-2О. Влияние бензтиазолилсульфенамидов на солевую вуп-35 канизацию каучуков, содержащих сложно-, эфирные группы, отделенные от полимер. ной цепи на 2-8 атомов углерода.

Таблица 2 60 120 ЗО 6О 120 30 60 120 15 22 39 79 105 9 19 21 35 52 96 188 229 25 53 68 49 80 101 204 238 28 76 102 : 2О 443 315 32О 315 ЗЗО 395 423 16 16 15 19 18 18 14 14 В данных примфах смеси готовят ш основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, 1масс.ч. Каучук 100 Стеариновая кислота 4 Гидрат окиси кальция 1О Технический углерод ПМ-75 30 Дозировка ускорителей и физико-механическне показатели вулканизатов приведены в табл. 3-6; Смешение произво;дят на валыих при темпг атуре 40-5О С.

1770204118 Влияние ускорителя на свойства резин I f Продолжительность вулканизации, мин.15 30 60 120 15 ЗО .Напряжение при 100%.41ом удлинении, кгс/jCM 10 14 23 36 47 27 Напряжение при 300%-ном удлинений кгс/см 16 32 63 96 25 72 Сопротивление разрыву, кгс/см 2.4 71 110 144 40 139 Относительное удлинение, % 700 617 500 442 600 532 Остаточное удлинение, %30 22 18 16 29 20 Цродолжительность вулкайизаши, мин. 15 30 6О 12О 15 ЗО Напряжение при удли-. нении, кгс/см 37 68 93 1О8 10 14 Напряжение при ЗОО%-ном удлинении, кгс/см 57 158 190 228 23 37 Сопротивление разрыву, кгс/см-77 208 238 252 20 60 Огаосительное удлинение. % 435 43|2 370 352 560 470 Остаточн: удлинение, % 12 16 16 17 15 xS

Та блица 5 60 120 15 30 6О 12О 50 70 25 40 74 110 ... 140 178.40 108 190 245 197 223 60 163 225 269 447 402 530 465 388 348 22 22 28 22 22 27 . 0 12О 16 ЗО 60 120 . . 2О. 26 .35 59 1О4 98 57 70 50 147 245 91 ЦО 68 199 268 295 60 ; 450 500 450 335 292 17 16 19 17 13 12

in

Е лияние ускорителя на свойства резин Продолжитель- . ность вулканизации, мин.15 30 6О- 12О 15 Напряжение при 100%-ном уд- . линении, кгс/GM .36 82 124 136 43 Наиряжение при ЗОО%-ном уд- ,, пйнении,кгс/см 83 183 251 266113 Сопротивление разрьту,: кгс/см 98 227 266 281 134 Относительное удлинение, % 46О 410 328 322 400 Остаточное. удлинение, %16 27 28 29 19 ЦюдОлжительность вулканиааши, мин15 ЗО 60 120 15 30 Напряжение при удлинении, кгм/ск/ 76 89 105 111 3,5 21 Напряжение при. 300%-ном удлинении, кгс/см- 15О 187 216 226 38 52 Сопротивление райрыву,. кгс/см ;170 2:::6 226 24О 60 84 Остгаточное. удлинение, К,2;i 20 23 24 18 18

7O2O41

20

Г а Г) л и It а 6 30 6О 120 15 30 60 120 92 119, 148 53 101 127 144 2ОЗ 245 284 129 215 253 ,. 231 252 235 150 233 256 268 370 313 300 352 337 312 288 26 22 26 20 23 25 23 . 6О 120 15 ЗО 6О 120 23 26 70 90 100 115 55 .55 180 215 230 78 100 ISO 22О 225 230 18 18 20 23 23 25 Как видно из табл, 3 и 5 введение, бенатиазопипсульфенамидов позволяет обеспечить эффективное ускорение солево вулканизации каучуков, содержащих слож ноэфирные группы, отделенные от полимерной цепи на 2-8 атомов углерода. Увеличение содержания ускорителя в сме си значительно повьшает скорость вулканизации. Наиболее высокие показател имеют вулканизаты, содержащие ускорйтель в интервале 2-5 масс. ч. на . 100 масс.ч. каучука. Из табл. 4 и 6 видно, что применение совместно с сульфенамидными ускорителями дигидра-т сульфата калышя ускоряе процесс вулканизации в 2-3 раза. Важнейщим преимуществом предлатае- i мого использования бензтиазолилсупьфенамидов в качестве ускорителей солевой вулканизации каучуков с отделенными от полимерной цепи сложноэфирными группа,ми является то, что высокая скорость вулканизации таких смесей м сочетается с превосходной устойчивостью к подвупканизации при 120 С, резиновых смесей (вязкость по Муни смесей не меняется практически в фчение 45 мин при ). ,:i Сравнившая Данные примеров 1, 4, 13 н 1ё, ёЙШн смеси, содержащие

Напряжение при 100%-ном удлинении,

Напряжение при ЗОО%-ном удлинении,

2

Сопротивление разрыву, кгс/см

Относительное удлинение,% Остаточное удлинение, % Из примера видно, что проведение смешения ингредиентов резиновой смеси при 120-130 С позволяет получать смеси, характеризующиеся высокой скоростью вулканизации и высоким урЬвнем физико-механических показателей вулкан затов, в то время как смесь с дигидра- .том сульфата кальция, приготовленная в таких условиях (см.пример 2) практи чески не вулканизуется. Указанные обладают также высокой устойчивостью к подвулканизации (вязкость смесей почти не увеличивается в течение 45 мин. при 120 С). Пример 22-26 . Влияние содер .-, Сво

124

94 213

257 248

267

310 363

18

17 бензтиазолил сульфенамиды превосходят смеси с дигидратом, сульфата кальция и смеси с глицерином, как по скорости вулканизаций, так и по достигаемым физико-механическим показателям и при этом существенно превосходят смесв с глицерином по устойчивости к подвулканизации. Пример 21. Влияние высокотемпературного смешения с бензтиазопилсульфенаМИДОМ на солевую вулканизацию каучука БЭФ-10И. В данном примере смеси готовят на основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, масс,ч.: Каучук 100 Стеариновая кислота4 -Сантокюр-4,5 Гидрат окиси кальция10 Технический углерод ПМ-7530 Смешение всех ингредиентов, кроме Ca(OH)j , производят в оезиносмесителе при текдаературе 13О С. Гидрат окиси кальция вводят в резшювую смесь на валках при t 4O-5O С. Физикомеханические показатели вулканизатов риведены в табп.7. . Т а б л и ц а 7 резин жания гидроокиси капьдия в сочетании с Сантокюром на вулканизацию смесей с каучуком, БЭФ-10И В данных примфах смеси готовят на основе каучука БЭФ-10И по следующему рецепту, ,,масс.ч,: Каучук 10О Стеаривовая кислота4 Сантокюр5 . ТЬхнический углерод ПМ-75 30 Дозировки гидроокиси калъиия и физвко-флеханические показатели вулканизатов показавы в табл.8.

со

са я

S

с . cd Н 2570 Из данных примеров видно, что изменение содержания вупканизукшего агента - гидроокиси кальция в широких йредепах, позволяет получать вулканизаты с различивши значениями относитепьного удлинения и напряжений при 100%-ном и 300%-ном удлинении., П р и м е р ы 27-30. Влияние бензтиазолилсульфенамида на комбинировавную вулканизацию в композициях на осСостав смеси, условия вул

Каучук БСЭФ-30-10И

100

масс.ч.

ч- -|

Каучук GKMC-30-APK масс. ч.

Гидрат окиси

10 кальция, масс. ч.

Стеариновая кислота

Сантокюр

Сера

0,5

гио

1,0

30

Сажа ПМ-75 Напряжение при 100%-ном удлинении, кгс/см 55 103 121 Напряжение при ЗОО%-ном 2. удлинении, кгс/см 167 - Сопротивление „ разрыву, кгс/см196 242 246 Относительное удлинение,%342 303 270 Остаточное уялинение,%9 12 , 13

25

50

75

50

25

75

5,0

2,5

0,5

0,5

0,5

1,0

1,0

1,0

30

30

30 204126 нове сочетания каучука; содержашегх) сложноэфирные группы, отделенные от попимервой цепи на 2-8 атомов угперода с каучуком без функднонапьньк групп. s В давных примерах« смеси готовят на основе каучуков БСЭФ-30-10И и СКМС-ЗОАРК. Рецепты смесей и физико- ехавические показатели ву; авизатов О приведены в табл.9. Табпниа 9 канизации ее и свойства реэнн 50 85 87 43 60 65 34 37 39 163 208 218 143 176 186120 131 130 204 225 229 200 196 2О1 164 162 171 370 337 317 397 340 325 38О 357 37О 10 12 И 10 1О 10 8 8 7 Из табл, 9 видно,.что использование комбинаций каучука БСЭФ-Зб-10И в сючетании с неполярным. кяут1уком СКМС-ЗОАРК, не содержащим функциональных групп, позволяет получать более s низкомолекулярные резины. Представленные jiaHHbie также подтверждают эффективность сочетания в предлагаемых смесяк системы солевой вулканизации, состодацей из Са (ОН)2 и Сантбкюра с малы-1Ь ми дозировками серы и окиси цинка. Примеры 31-32. Влйяаиё содержания гидрата сульфа1та кальиия на солевую вулканизацию каучука БЭФ-10Й. - -15 Влияние дозировки гидросуяьфата кальц и свойства резин Наряжение при 1 bd%-HoM удлине.-7 НИИ, КГС/СМ 60 70 100 110 Напряжение при ЗОО%-ном удли120 160 200 230. некий, кгс/см Сопротивление разрыву, кгс/см , 150 208 23О 25О Отйосительное 435 430 362 380 удлинение % Остаточное 20 20 18 17 удлинение,% Представленные результаты показьюа что увеличение содержания дигидрата сульфата кальция в смесях, содержащих каучук БЗФ-1ОИ, Са(ОН)2 и Сантокюр повьииает скорость солевой вулканизации смесей. Таким образом, предлагаемая смесь по сравнению с известной, содержащей в качестве ускорителя солевой вулканизации дигидрат сульфата кальция, позволяет ускорить процесс солевой вугасанизации и, таким образом, повысить 7020 128 В данных примерах смеси готорят на основе каучука БЭФ-ЮИ по следующему рецепту, масс.ч.: ,, Каучук100 Гидрат окиси кальция 10 Технический углерод ПМ-75 30 Сантокюр4,5 Дозировки дигидратасульфата кальция и физико-механические показатели вулканизаторовприведены в табл. Ю. Т а б л и ц а 10 я на условия вулкаш1зации 77 90 108 115 153 190 220 225 175 230 232 245 390 380 310 315 23 24 23 23 производительность вулканизационного оборудования. Получаемые вугасанизаты х актеризуются более вьюокими физикомеханическими показателями, что может привести к повышению ресурса р аботоспособности Изготовляемых на их основе Изделий. Независимость свойств предлагаемой смеси от температурных условий ее приготовления устраняет важнейший недостаток известных смесей, которые не могут изготовляться в ус-лоВИЯХ существующего промышленного производства, так как неизбежное повышсние температуры в процессе смеш ния приводит к подавлению способности смесей к вулканизации. Предлагаемая смесь характеризуется высокой устойчивостью к подвулканизации. Это качество является их преимуществом и по сравнению со смесями, в которых ускорителями солевой вулканизации являются глицерин, гликоли, триэтаноламин, каптакс и альтакс, смес с которыми также вулканизуются с достаточно высокой скоростью независимо от температурных условий приготовлени смесей, однако не обладают достаточной устойчивостью к подвулканизации. Варьирование дозировок компонентов ре зиновой смеси предлагаемых в данном изобретении позволяет широко менять свойства вулканИзатов и использовать их для разработки ассортимента рецептур конкретных резиновых смесей для различных областей применения. Формула изобретения Резиновая смесь, включающая ненасыщенный каучук с легкоомыляемыми спожноэфирными группами гидроокись ;кальция и ускоритель солевой вулканизации, отличающаяся тем, что, с целью повьпиения скорости вулка130/ низацин и устойчивости к подвулканизации смеси и улучщения физико-механических показателей вулканизатов из нее, смесь содержит в качестве каучука сополимер диена с сопряженными двойными связями или смеси его с винилароматическим мономером и мономера со спожноэфирными группами, отделенными от участвующей в сополимеризацин двойной связи на 2-8 атомов углерода, а в качестве ускорителя солевой вулка- визации - бензтиазолилсульфенамид форму льп . ,0-s-X где: R - Н, алкил, диклоалкил, арил, Рд- апкил, циклоалкил, арил, К и вместе могут образовывать остаток гетероцикпа при соотнощении компонентов резиновой смеси масс.ч.: Ненасыщенный каучук100 Гидроокись Кальция1-20 Бензтиазолилсульфенамвд.1,5-8 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Синтетический каучук под редакцией И, В. Гармонова М., Химия с. 405-410 (прототип).