Способ кинетического определения бромидов Советский патент 1980 года по МПК G01N31/10 C01B7/12 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к кинетическим методам определения бромидов в веществах особой чистоты и природных водах. Известны кинетические способы определения бромидов, наиболее чувс вительные методы представлены реакцией окисления бромата бромидом в среде 0,03 М HCI04 и реакцией окисления йода перманганатом в среде 1. М N5,504 М и 2 . Недостатком является то, что они малоизбирательны. В первом случае определению меша ют 10-100 мкг/мл Fe®. Сг% , С1«, тиосульфатов, нитритов. При окислении йода перманганатом определению бромида мешают 1-2 мкг/мл Zn , Fe Ag , 3-10 мкг/мл , N i , Мп . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ кинетического определения бромида, основанный на окислении пирокатехинового фиолетового, перекисью водорода в кислой среде ЦЗ. Недостатком этого метода являетс его весьма низкая чувствительность; предел обнаружения бромида составляет 8 мкг/мл. Известный способ также не избирателен в отношении к ионам Си, Fe ( ГП), МО, А1, W, которые образуют. с пирокатехиновым фиолетовым окрашенные комплексы, препятствующие определению. Цель изобретения - повышение чувствительности и избирательности определения бромидов. Поставленная цель достигается кинематическим способом определения бромидов по каталитическому действию на реакцию окисления органического реагента о-фенилендиамина перекисью водорода в сильно кислой среде 3-5 м растворов хлорной или серной кислот.. Предел обнаружения предложенного способа 0,01 мкг/мл и на 1,5-3 порядка чувствительнее, чем для из-вестного метода. Предлагаемый метод обладает более высокой избирательностью, чем все описанные ранее. Определению бромида предлрженным способом не мешают миллиграммовые количества Na, МП, Ni, Са, Мд, Zn, а также цитратов, хлоратов, сульфатов, нитратов и фторидов, 0,12 мг/мл Со, Fe (Ш), в то время как описанным ранее способам мешают даже микрограммовые

количества восстановителей , Zn, 10 мкг/мл Mn, Со, N1 (in), 10 мкг/мл Си, Zn, Mg.

, Предложенный способ более избирателен в .отношении к ионам Си, Fe (111), Mo, AI, W. Изучено влияние Mo и W на определение бромида. Определению не мешает 10-30 мкг этих ионов.

С целью выбора оптимальных условий проведения реакции была изучена зависимость скорости реакции от кислотности раствора, концентрации перекиси водорода и от концентрации органического реагента. На основании проведенных исследований были выбраны оптимальные условия определения бромидов 3-5 М НСЮ. или Н,50ф,

2-6 М HjO, 2-6 jlO М ОФДА.

Использование сильно кислой среды 3-5 М кислот является существенным признаком предлагаемого способа, обеспечивающим избирательность к ионам бромида относительно переходных металлов, которые в кислой среде не взаимодействуют с органическим реагентом и не мешают определению.

Предлагаемый способ применен для анализа особо чистых солей, используемых в качестве фиксаналов для хлорсеребряных электродов. Повышение содержания бромида в этих солях приводит к искажению потенциалов. Внедрение этого метода для контроля реагентов приведет к сокращению времени и упрощению анализа.

Пример. Определение бромида в натрии тетраборнокислОм. Навеску соли 0,5 г растворяют в 25 мл воды. К 1 мл анализируемого раствора добавляют 1,5 мл 8,9 М раствора НС 104, 0,5 мл 4-10 М раствора ОФДА 2,0 мл 9,3 М раствора N202- Раствор перемешивают, переносят в кювету

и измеряют скорость реакции. Содержание бромида определяют по градуировочному графику При добавках бромида 0,20-5 мкг/мл в 5 мл раствора или по методу добавок.

Пример2. Определение бромида в калии,фосфорнокислом однозамещенном. Навеску соли 1,0 г растворяют в 10 мл воды. Отбирают для анализа 1 мл, добавляют 0,8 мл 17 М раствора

Дальнейшее определение проводят как описано в примере 1.

Примерз. Определение бромида в тетраоксалате калия. Навеску 1,0 г растворяют в 50 мл воды, берут для анализа 1 мл. Определение проводят в сернокислой среде, как в примере 2.

Формула изобретения

Способ кинетического определения бромидов с применением реакции окисления органического соединения перекисью водорода в кислой среде, о т 25 личающий.ся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности анализа, в качестве органического реагента применяют о-фенилендиамин и определение проводят в сре2д:де 3-5 М хлорной или серной кислот.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Торопова В.Ф. и Др. Кинетический метод определения микроколйчеств 35 бромида и йодида. Аналитическая

химия, 19€7, с.22, 576. . 2. Fishman M.I., Skougstad M.W. Anal. Chemistry, 1963, с.35, 146.

3. Бирмантас З.И. и Ясинскене Э. Научные труды ВУЗ Литовской СССР, ХИМИЯ и химическая технология, У1, 31-37, 1965 (прототип).