Способ кинетического определения вольфрама Советский патент 1979 года по МПК G01N31/10 C01G41/00 

1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к кинети- ческим способам определения вольфрама.

Кинетические методы определения вольфрама основаны на реакциях окисления органических и неорганических реагентов йодатом или перекисью водорода 1. ,

Предел обнаружения определения вольфрама по реакции окисления п-фенилендиамина йодатом невелик 0,9 мкг/мл, Способ кинетического определения вольфрама основанный на реакции окисления перекисью водорода йодида более чувствителен 2. Предел обнаружения вольфргила составляет (1-ЗЬ 10 мкг/мл. Максимальная скорость реакции наблюдается при концентрации восстановителя п-10 М и HjO,j n-lo M рН 1-2.

Однако, определению вольфрама мешают многие ионы в том числе равные количества молибдена, а также ионы железа, кадмия, ртути, титана, фосфатов, фторидов. Раздельное определение молибдена и вольфрама при их совместном присутствии невозможно. Следовательно, при сравнительно высокой чувствительности, известные

кинетические методы определения вольфрама недостаточно избирательны.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ кинетического определения вольфрама, основанный на реакции окисления рубеайовсщорбдной кислоты перекисью водоро,да 3J .

Предел обнаружения вольфрама составляет (1-3) 10Г мкг/мл. Максимальная скорость реакции наблюдаетря при рН 1-2. Однако, определению вольфрама мешают также многие коны в. том «шсле равные количества молибдена 1 10 мкг/мл ионов ванадия меди. Раздельное определение Л1блйбдана- и вольфрама при их совместном присутствии невозможно. .

Целью изобретений является повышение избиратёльнО(с:ти метода;

i Поставленная цель достигается ret 25 что способ кинетического определения вольфрама, основан на реакции окисления о фенилендиамина перекисью во,ц6рода, протекающей в слабокислой среде, при рй 4,0-6,0. Отличие предлагаемого метода состоит в том, что

36917514

В качестве органического реагента ис- В табл. 1 приведены данные влияния

пользуют о-фенилендиамйн и рпределе некоторых элементов на оптическую

ние проводят при рН 4,0-6,0. Пред-плотность раствора являющуюся мерой

лягаемый способ имеет практи леские пре-скорости реакции где А,- в отсутствие

имущества перед известныьад в избира-вольфрама, А j - в причиутствии 0,05

тельности определения.5мкг/мл

Таблица

Как видно иэ данных табл. 1, определению вольфрама не-мешает присутстчие до 1 мкг молибдена, Ю мкг ионов железа, медк, кобальта, титана, 100 мкг ванадия, ЮОО мкг фторида

Иэвирательность п редлагаемого метода отнсшении к мап)«бдену, меди фториду, Виталию, титану, фосфатам .« выше, чем для известных ранее методов.

Для 1Шбора оптимальных условий определения вольфрама предлагаемым , методом изучено влияние концентраций реагентов, «а скорость реакции. Мак-; симальная скорость реакции окисления SO о-фенилеидиакшсна перекисью водорода наблюдается при рН 4,0-6,0 в аце- татном буферном растворе.

В оптимальных условиях предел обнаружения вольфрама предлагаемым 4S 25

б л и Ц а 2

Т а

методом, рассчитанный по утроенному стандартному отклонению с учетом наклона градуировочного графика, равен мкг/мл, следовательно, по поряд1{у величины совпадает с чувствительностыо ранее известных мето- дов.

Градуировочиый график для определения вольфрама линеен в интервале содержаний всльфргша 0,005-0,5 мкг/мл.. Относительное стандартное отклонение при определении О,Оit мкг/мл составляет 12-19% (ожЗ). В табл. 2 приведены данные избйрательиости предлагаемого и известного раиее способов Определения вольфрама. Предлагаемый метод применен для определения вольфрама в особо чистых веществах и неорга;нических продуктах для оптического стекловарения нитратах аммония, лития, алюминия, фторидах бария, свинца, кальция, окиси магния, фосфате натрия. В ходе анализа для маскировки железа в раст вор вводят оксалат. П РИМ е р 1. Определение вольфр ма в растворимых солях. Навеску 1 г нитратов лития, аммония алюминия или Naj,HPO4 растворяют в 5 мл воды и анализируют. Для этого к 1 мл анализируемого раствора в про бирке приливают 1 мл б М ацетатного буферного раствора с рН 5,5, 1 мл на сыщенного раствора оксалата аммония, доводят объем раствора водой до М .приливают 0,2 мл 3%-ного раствора 2 мл 0,37 М раствора о-фениден диамина в.0,16 М растворе ЙСбо.. Че„рез 30 МИН измеряютоптйчес ую йльтность растворов на фотоэлектрокалори метре при 430 нм. Содеряеание; воябфра ма определяют по градуировсзчнрму гра фику. П1эавильность определения яют методом введено-найдено в об )азцах особой чистоты найдено йе 5рлёе 5-10 % вольфрама. П р и М ер 2. При анализе фторидов бария, калыря, свинца их jpacirворяют э 5 МП крнцентрйрЬваннбй НСвО4 с добавлением р, г HfBps, После растворй1ия расфйоры упарийают до 2 мл, охлаждают,добавляют ЙО30 МП аоды и по 1 1 окссшата аммойия ( в случае соли кальция - 2 г) Все растворы нейтрализуют аммиаком до ри 5 по индикаторной бумаге, иагревают 1-2 мии на водяной бане, охлаждаю, филыруют tjeiJes ббзэОльный фильтр {синяя лента), осадок промывают ,водой 2 раза по 2-3 лот, фильтрат )аривают до-объема 10 мл и анализйру1 т, как указано йзыле.

691751 При анализе окиси магния навеску 1 г растворяют в 5 мл концентрированной неб, раствор упаривают до объема 2 мл, добавляют 30 мл воды, 4 г оксалата аммония, нейтрализуют аммиаком до рН 4-5 по индикаторной бумаге и анализируют, как ; указано. выше. Предлагаемый способ определения вольфрама, обладаюгций повышенной избирательностью, позволяет выполнять непосредственно, анализ солей особой чистоты без отделения Посторонних ионов (без ввделения вольфрама), то есть повышается экспрессивность анализа, ::. .- .. Способ применим для определения вольфрама в неорганических солях особой чистоты, 8 том числе йспользуешгх для оптического стекловарения. Контролв содержания вольфрама, являющегося сЛабокрасящим примесным : компонентом, необходим для повышения качества продуктов, исйольэуёшахв ОпТйке. V j .Формула изобретения Способ кинетического определения вольфрам(а й р ёёкций окисления орга-. Hi 4e&fcOi o ;1 ё;агейт& п водоро да, о т л и 41 а и .щ и и с я тем, что, с целью увёййчентия избирательности аналйэа, в качестве органического реагента гфименяют о-фёнйлендиаййй и Ойрёдёленй®проводят при рн 4-6.,/ .:...,:.-....-, .,,-- ... ИСТОЧНИКИ йнфорйгации, принятые во вйШание яри экспертизе . 1. ядимирскйй К.Б, Кйнетически0 методы анализа М., Химия , 1967, с. 153. ; 2. Babira А. К. Лисегцкая Г. С. Ж. аНаЛйтичёскЬйЩШи, 21114342-1347, 1968. .,,.. .,,.;..., -,. ; 3. Панталёр , И. Ж. ангиштичесой химии, 18, 603-609, 1963 (протоип) .