Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами Советский патент 1980 года по МПК C08G18/32 

(54) ЖИДКИЙ ОТВЕРДИТЕЛЬ ДЛЯ ФОРПу «ИМЕРА С КОНЦЕВЫМИ ИЗОЦИАНАТНЫМИ ГРУППАМИ

Изобретение относится к области жидких отвёрдителей форполимеров с концевыми изоцианатными группами, применяемых для получения покрытий, герметиков, литьевых изделий при от рицательной температуре. Известен жидкий отвердитель для форполимеров с концевыми изоцианатны ми группами ij , включающий аромати ческий диамин, например, 3,3-дихлОр-4,4-диаминодифенилметан и неле тучий растворитель - по 1иокситётра метиленгликоль с мол. массой 1000 со следующим соотношением компонентов, мае.4.: Нелетучий растворитель 97,4-50 Ароматический диамин 2,6-50 . Однако этот жидкий отвердитель нес ходймо получать непосредственно перед употреблением из-за нестабиль ности агрегатного состояния систеt/ibi 3, 3 -дихлор-4, 4 -диаминодифенилметан-полиоксйтетраметиленгликоль, даже с низкой концентрацией диамина Известен также жидкий отвердител для форполимеров с концевыми изоциа натными группами pj , включающий нелетучий растворитель и смесь ароматических диаминов: 3,з-дихлор-4,4-диаминодифенилметана и 3,3-ди хлор-4 ,4-диаминотрифенилметана в молярном соотношении 1:1 со следующим соотношением компонентов, мае.ч. : Нелетучий растворитель40-25Смесь диаминов 60-75 Устойчивость этого отвердителя с высокой концентрацией ароматического диамина в нелетучем растворителесоставляет- не менее 6 мес. Пленки, покрытия герметики, получаемые при отверждении форполимеров с концевыми изоцианатными,группами при комнатной температуре с использованием этого жидкого отвердителя имеют высокую прочность , эластичность и низкое остаточное удлинение. Недостатком такого жидкого отвердителя является его низкая реакционная способность при температуре ниже , что не позволяет получать пленки, литьевые изделия, покрытия и герметики при емпературах ниже , так как отверждение, форполимера этим отвердителем при отрицательной температуре не происходит.

Целью изобрётёййя является rioBbi7 Ыение реакционной способности бтвердителя при температуре ниже 0°С. ПоставленЯая цель достигается тем, что известный.жидкий отвердитель, в качестве смейи ё1:рЪМа тйЧёекйх Диамйнов содержит смесь 3 , З-дихлор-4,4-диаминодифенилметана, 2,4-бис-(2-хлор-аминобенз ил)-2-хлорёнййина и бис-(3,З-дихлор-2,4-диаминодифенилметан)-метана в молярном соотношении р.: О, 3:0,1 при следующем соотношении Компонентов, мае,ч.:

Смесь ароматических диаминов-60-75

Нелетучий растворитель -25-40 При таком соотношении эта смесь яВляётся эвтектической. При других сЬЪтношениях диаминов смеси не являются эвтектическимй и жйдкиё бТвердитёли, содержащие такие смеси диаминов, не устойчивыВО времени.

В качестве нелетучих растворителей

могутбыть использованы жидкие полиолы и олигоэфиракрилаты с мол. массой 90-2000, например, полиоксипропиленгликоль, три-(оксиэтилен)(Х,(0 -диметакрилат, 1,4-бутандиол, полибутадиендиол и т.д. , ,

Жидкий отвердитель может быть получен заранее. Эвтектическая.смесь диамйнов смешив.йется в пол иол ом и нагревается при температуре, 105-110 С растворения эвтектической сйёси

диаминов в полиоле. .

Совм ещениё оТвердитёля сфорполимером и отверждение проводят как при комнатной, так и при отрицательной (до -10°С) температурах. Устойчивость предлагаемого жидкого отвердйтеля также как и у известного от вердителя 2 не менее 6 мес.

При м е р 1. Жидкий отВёрдиТель, изготовленный 6 месяцев назад содержит : .40 мас.ч. .полиоксипропиленгликоля (ППГ) и 60 мае.4.эвтектической смеси 3,З -дихлор-4,4-диаминодифенилметана, 2,4 бис-2-хлораминобензил -2-хлоранилина и бис-(3 , 3)-диxлop-2,4-2,4 -диаминодифенилметан)-мата .на при мольном соотношении 1:0,3:0,1. 100 Мас.ч. форполимёра:,являющегося продуктом взашлрдействия политетрагидрофурандиола с .2,4-Y6ЛyЖл ёHдиизoциaнaтoм (NCO. 5,6%), отвёрждают при-.(-)10 и (+)20с 24,.ч. указанного жидкого отвердителя (NC-0/,NH,j + OH 1/1) ...в течение ГО ч с последующей выдержкой в течение. месяца -Ю-с и 14 сут. при +20с

768791

Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

Пример 2. Жидкий отвердитель, изготовленный 6 месяцев назад, содержит 25 . ППГ и 75 мас.ч. смеси диаминов, указанной в примере 1.

100 мас.ч. форполимера с концевыми изоцианатными группами, использованного в примере 1, отвёрждают 21 мас.ч. этого отвердителя .(NCO/NHJ+ОН 1/1) также, как в примере 1. .Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.,

П р и м е р 3. Жидкий отвердитель, изготовле.нный 6 месяцев назад,со5 держит .ч. полибутадиендиола и 65 мас.ч.. смеси диаминов, указанной в примере 1.

100 мас.ч. форполимера с концевы ми изоцианатными группами, являющие0 ся продуктрм взаимодействия жидкого полибутсщиёндиола с толуилендиизоЦианатом (NCO 3,5%), отвёрждают 15,5-мае.ч. этого отвердителя (NCO/NH OH) 1/1) также, как в.. 5 примере 1. Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

П -р им ер 4. Жидкий отвердитель, изготовленный 6 месяцев назад, содержит 35 мас.ч. 1,4-бутандиола и «65 мас.ч. сМеси диаминов, указанной в примере. 1,

100 мас.ч. форполимера с концевыми из оцйанатньми группами, использованного в примере .1, отвёрждают 10,9 мас.ч. этого отвердителя (NCO/NHn+OH . 1/1) так.же, как в примере 1. Свойства пленок и покрытий приведены в таблице.

it р И м е р 5 (конт эОльный по. выбранному прототипу). Жидкий отвер 0 дитель, изготовленный 6 месяцев назад, содержит 40 мас.ч. полиоксипропиленгликоля и 60 мас.ч, эвтекти.ческой смеси 3,з-дихлор-4,4-диаминодифенилмётана и 3,3 -дихлор-4,4 -диами45 нотрифенилметана в мольном соотно- . . шении 1:1,

100 мае .ч. форполимера .с концевыми изоцианатными группами (NCO 5,6%), .использованного в примере 1, отвержда50 ют 30,.4 мас.ч. этого отвердителя

(NCO/NHj5i +ОН 1/1) также, .как в при. мере 1. Плёнки и покрытия остаются липкими и их свойства не определить.

Физико-механические свойства пле- SS нок и покрытйй, WOMFieHHiax: При отверж дении при (-)i:0 и { + )20®С приведены в таблице. Таким образом, как -видно из примеров 1-5, использорание в качестве смеси ароматических диаминов смеси 3,З -дихлор-4,4-диаминодифенилметана 2,4-бис-(2-хлораминобензил)-2-хлоранилина и бис-(3,3 -дихлор-2,4 -диаминодифенилметан)-метана при молярном соотношении 1:0,3:0,1 дает возможность получить устойчивый ртвердитель при высокой концентрации его в нелетучем растворителе, также, как и в известном оТверд теле 2 , но в отличие от известного отвердителя предлагаемый жидкий отвердитель обладает- высокой реакционной способностью при отрицательныхтемпературах, что позволяет получать плёнки покрытия, литьевые изделия и герметики даже при температуре (-)10°С, не уступающие по физико-механическим свойствам пленкам, покрытиям, литьевым изделиям и герметикам, отвержден ным при -+-20 0 (примеры 1-4), При отверждении форполимера жидким отвердителем по 2J при температуре ниже 0°С не происходит (пример 5). Каждый из составлякядих смесь диаминов в отдельности позволяет получить устойчивый дтвердйтель только при низкой концентрацией его в недету чем растворителе. При отверждении форполимеров с концевьами изоцианатными группами с использованием таких жидких отвердителей, в которых составлякй1ие смесь диамины взяты в отдельности, получаются пленки, покрытия и герметики с низкими прочностными свойствами даже при овтерж дении при комнатной температуре. Экономический от использования предлагаемого жидкого отвердителя ожидается за счётсокращения затрат на герметизацию, заливку и ремонт оборудования в условиях отри.|taтельных температур. Формула изобретения Жидкий отвердитель для форполимера с концевыми изоцианатными группами, включающий смесь ароматических диаминов и нелетучий растворитель, отличающийся тем, что, с целью повышения реакционной способности отвердителя при температуре ниже , в качестве смеси ароматических диаминов он содержит смесь 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифеяилметана, 2,4-бис-(2-хлЬраминобензил)-2-хлоранилина и бис-(3,3-дихлор-2,4 диаминодифенилметан)-метана в молярном соотнесении 1:0,3:0,1 при следующем соотношении компонентов, мае.ч.: . Смесь ароматических диаминов . 60-75 Нелетучий растворитель25-40 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3718624, кл. 260-775, опублик. 03.06.74. 2.Авторское свидетельство СССР 615095, кл. С 08 G 18/32, 02.08.76 (прототип),