Особомелкозернистая галогенсеребряная фотографическая эмульсия Советский патент 1985 года по МПК G03C1/02 

о

СР itib

I Изобретение относится к технологии производства кинофотоматериалов а именно к особомелкозернистым гало- генсеребряным эмульсиям, применяемым при изготовлении фотографических ма- териалов для голографической записи изображения и для микроэлектроники. Известно, что особомелкозернистые эмульсии являются коллоидно нестабильными системами в связи с большой избыточной поверхностной энергией кристаллов, приводящей к агрегации и как следствие, к ухудшению целого ряда фотографических характеристик фотоматериалов на основе этих эмуль- сии. Цель изобретения - повышение коллоидной стабильности эмульсии и светочувствительности получаемого фотоматериала. Сополимер адсорбируется на поверх ности эмульсионных зерен, образует плотную адсорбционную оболочку и пре пятствует подходу избыточных решетко образующих ионов к поверхности эмуль сионного зерна, тем самым препятст- вуя укрупнению зерен.. Используемый средневязкий поливи,ниловый спирт имеет 2,5-3,5% ацетат;ных групп (увеличение этого количества приводит к понижению растворимости спирта в воде). В качестве галогенидов вводят хлорид, бромид, йодид, хлорйодбро- МИД, бромйодхлорид и др. Эмульсию получают двуструйным либо одноструй- ным методом. Эмульсии подвергают химической и оптической сенсибилизации в нее могут быть введены известные дубители, стабилизаторы, смачиватели и другие добавки. Сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты можно добавлять на стадии эмульсифика-ции шш после физического созревания. Пример 1. Особомелкозернистые бромйодсеребряные эмульсии (l мол.% йод) синтезируют методом дробной циклической эмульси икации при pAg 3,5 при . Содержание серебра в эмульсии 17,5 г/л, концентра ция инертной желатины в контрольных эмульсиях 3,3 мас.%, средний размер микрокристаллов 0,03-0,04 мкм. В эмульсиях, испытываемых на эффект коллоидной стабильности, 30% желатины заменяют сополимером поливинилового спирта, содержащим раз- 47 личное количество привитой акриловой кислоты, р этих эмульсий доводят до 5,7-5,9 раствором Na,jCO. При этом рИ наблюдается наилучшее совмещение желати 1ы с сополимером . Стабильность эмульсий оценивают по изменению размеров зерен во мени выстаивания эмульсий при Размер зерен определяют турбидимет- рическим методом с помощью фотоколориметра ФЭК-56 М. Результаты испытаний на коллоидную стабильность в зависимости от содержания в сополимере привитой акриловой кислоты при ведены в табл. 1. Из данных, приведенных в табл.1, следует, что частичная замена желатины сополимером поливинилового спирта с акриловой кислотой увеличивает стабильность эмульсий, при этом сополимер,, содержащий от 6,5 до 7,5% акриловой кислоты, является наиболее сильным ингибитором роста зерен и их физического созревания. Пример 2. Синтезируют ряд бромйодсеребряньгх эмульсий, как в примере 1. Желатину заменяют сополимером, содержащим 7,3% акриловой кислоты в количестве 10, 20, 30 и 40% от веса сухой желатины. рН желатин-полимерного раствора доводят до 5,7 10%-ным раствором . Эмульсии при рА 3,5 и рН 5,7 выстаивают при 120 мин. Стабильность эмульсий оценивают, как в примере I. Результаты представлены в табл. 2. Данные табл. 2 показывают, что сополимер поливинилового спирта, содержащий 7,3% акриловой кислоты, лучше всего ингибирует рост зерен и физическое созревание при замене им желатины на 20-30%. П р и м е,р 3. Синтезируют эмульсии, как в примере 1, в избытке ионов Ag, но при pAg 4,5 и рН 5,7 при 30%-ной замене желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3%). Эмульсии выстаивают при 50с 2,ч. Контрольная эмульсия имеет размер зерен 0,05 мкм. После 2 ч выстаивания средний размер зерен равняется 0,12. С сополимером исходная эмульсия имеет средний размер зерен 0,04 мкм, после выстаивания 0,09 мкм. Таким образом, предложенный сополимер ингибирует рост зерен и физическое созревание эмульсий, синте- зируемых в избытке ионов Ag, при pAg А,5. Пример 4. Синте,зируют ряд эмульсий, как. в примере 3, но при pAg 8,0, 9,0 и 9,7 в избытке ионов . Эмульсии подвергают выстаиванию при 120 мин. Во время вы стаивания производят турбиднметрический анализ на коллоидную стабиль ность эмульсий. Влияние сополимера поливинилового спирта и дкриловой кислоты (степень прививки 7,3%) на стабильность эмульсий, синтезируемы в избытке ионов Bh представлено в табл. 3. Из данных табл. 3 следует, что предложенный сополимер ингибирует рост зерен и увеличивает коллоидную стабильность эмульсий в интерва ле pAfT 8-10, где синтез особомелкозернистых с использованием эмульсий чистой желатины невозможен. Пример 5. Синтезируют ряд эмульсий, как в примере 1 в избытке ионов Af при рА 3,5 и 4,5 с за меной желатины на 30% сополимером поливинилового спирта и акриловой кислоты (степень прививки 7,3%). С помощью ста-соли и бромистого калия pAtf доводят до 8,2. Затем вводя спиртовый раствор ортохроматическог цианистого красителя 4712, смесь аз ридинового и акрилоильного дубителе и смачиватель. Эмульсию поливают н стеклянные пластинки 9x12 см. Толщи на воздушно-сухого слоя 8 мкм. Пластинки экспонируют на фотосен ситометре ФСР-41 без светофильтра. проявляют в проявителе Д-19 5 мин при 20 С. Параллельно проводят опыты по определению коллоидной стабильности эмульсий со всеми добавками, но без оптического сенсибилизатора. Фотографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке Arf, приведены в табл. 4. Как видно из приведенных данных, введение сополимера в эмульсии, синтезированные в избытке ионов Ag в интервале pAg 3,5-4,5, повышает удельную светочувствительность без изменения коэффициента контрастности и вуали при хорошей стабильности эмульсионных зерен по размерам. Пример 6. Эмульсии синтезируются, как в примере 5, ко в избытке ионов Вг при pAg 8,9 и 10 с 30%ной заменой желатины предложенным сополимером (степень прививки 7,3%), После промывки в эмульсин вводят ста-соль, затем спиртовый раствор ортохроматического цианинового красителя 4712, смесь азиридинового и акрилоильного дубителей и смачиватель. Эмульсии поливают на пластинки и испытывают, как в примере 5. Фотографические свойства эмульсий, синтезированных в избытке В, представлены в .табл. 5 Данные табл. 5 показьшают, что предложенный сополимер повышает удельную светочувствительность эмульсий, синтезируе «Лс в избытке ионов Вг, без изменения у и. D, при этом размер зерен практически не изменяется, Таблица I

ОСОБШЕЖОЗЕРНИСТАЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЧЕСКАЯ ЭМУЛЬСИЯ, содержащая желатину, отличающаяся тем, что, с целью повьгшения ее коллоидной стабильности и светочувствительности получаемого фотоматериала, она дополнительно содержит привитой сополимер поливинилового спирта и акриловой кислоты при степени прививки последней 6,5-7,5% ,и следующем отношении полимерных ком понентов, мас.%: Желатина70-80 Привитой сополимер поливинило- . вого спирта и акриловой кис(Л лоты20-30 с

0,0350,0550,075

0,0360,0450,060

0,028.0,0300,045

0,0290,,043

0,0280,0300,028

0,090

0,075 0,060 0,055 0,030

Контрольная

Предложенная

Контрольная

Предложенная

Контрольная

Предложенная

Продолжение табл.

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

Таблица