Полимерная композиция Советский патент 1981 года по МПК C07K7/18 C08L27/06 

(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ где R - алифатический радикгш ; CfeHj-j, , C;yH|g , / СщН2 f С 12 H 25, С 15 Н,, , Синтез этих соединений осуществля ется в две стадии: 1. Циклоалкилированием одноосновных кислот дициклопентадиеном в соотношении компонентов 1:2,5,температура 60-70 0; продолжительность 2,5-4 ч, в присутствии катализатора хлорйой кислоты в количестве 6-8% от общей смеси, получают дигидродициклопентадиениловые . эфиры у,казанных кислот. 2. Эпоксидированием полученных эфиров 20-40%-ной надуксусной кислоты при температуре 20-50 0 в течение 2-3 ч .получают эпоксистабилизаторы. Строение полученных эпоксистабилизаторов подтверждено встречным синтезом, снятием инфракрасных спектров поглощения, ЯМР, а также определением физико-химических показателей. Некоторые физико-химическиепоказатели 2,3-эпокситетрагидродициклопентадиениловых эфиров синтетических жирных кислотПредставлены в табл.1. Таблица 1

Температура плавления, при температуре . в составе композиции используют ПВХ (суспензионной марки С-65),(ДОФ) ЭТГДЦПД эфиры СЖК (С5-С|5 ), металлические стабилизаторы (стеарат цинка, стеарат кальция) , взягые соответственно в количестве, вес.ч.: 100; 35-40; 5-1о; o,5-i;5; 0,3-0,5. Технологический процесс получения ПВХ пластикатов состоит из перемешивания композиции, желатинизации в течение 3 ч при 75°С, гомогенизации компонентов на вальцах при 125-135°С в течение 5-7 мин, и прессования при 14О-145 0 под удельным давлением 150 кГ/см, В полученных пдастикатах исследуют термостабильность при 175с, дифференциально-термический анализ (ДТА) ,. предел прочности при растяжении ((эр) и относительное удлинение при разрыве (S) . Для получения сравнительных ДАННЫХ параллельно изготовляют пластикаты, содержащие в тех же дозировках эпоксисоевое масло, для которых определяют аналогичные физико-механические показатели. Рассмотрим примеры предлагаемых ПВХ .композиций. Пример 1. Композиция содержит, вес. ч.: ПВХ 100; ДОФ 40; ЭТГДЦПД-гепталат 5J стеарат цинка 0,3 стеарат кальция 0,5. Найдено, что термостабильность предлагаемой композиции на 10 мин больше, чем композиция с эпоксисоевым маслом. Композиция обладает также высокой эластичностью (Е 330%) и прочностью (б 130 кгс/см ). Пример 2. Композиция содержит, вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 35 ЭТГДЦПД-каприлат 7, стеэрат кальция 1,5; стеарат цинка 0,3. Композиция обладает более высокой эластичностью и термостабильностью чем такая же с эпоксисоевым маслом (соответственно 440 и 300%, 80 и 6 5 мин). Пример 3. Композиция содерт жит, вес.ч,: ПВХ 100, ДОФ 35, ЭТГДЦПД-капринат 7, стеарат цинка 0,4J стеарат кальция 0,5. Установлено, что по термостабильности (85 мин), температуре разложения ( ) и по деформационным свойствам ( 400%) компо.эиция превосходит контрольный образец {термостабильность 65 мин, Т цд-рщ. , Е 300%). Остальные показатели почти на уровне контрольного образца .Пример 4. Композиция содержит, вес.ч.: ПВХ 100, ДОФ 40; ЭТГДЦПД-ундеканат 7 стеарат цинка 0,4; стеарат кальция 1,0. Исследованием установлено, что термостабильность композиции на 200 мин больше, чем композиция с эпо сидированным маслом. Композиция обла дает также высокой эластичностью (Е 436%) и температурой разложения интено. - коней.разл - Пример 5. Композиция содержит, вес. ч.: ПВХ 100, ДОФ 401 ЭТГДЦПД-тридеканат 5; стеарат цинка О,ЗУ стеарат кальция 1. Установлено, что удлинение радикала опытного соединения увеличивает термостабильность (90 мин), а по комплексу остальных свойств композиция превосходит контрольный образец. Пример 6. Композиция срдер1кит,вес.ч.: ПВХ 100; ДОФ 35, ЗТГДЦПД-тридеканат , стеарат цинка 0,4; стеарат кальция 1,5. Разработанная полимерная композиция более устойчива к термовоздействию, чем известная, так как термостабильность достигает 105 мин, одновременно повышается температура интенсивного и конца разложения (Т(4нтенс 316®С, 400°С). Композиция облгщает такжедостаточной прочностью и хорошей эластичностью (Е 416%). Некоторые физико-механические показатели пластификаторов с опытными соединениями и контрольными стабилизаторами (эпоксистабилизаторами, вес.ч.) приведены в табл. 2.

fS

« tJ s ч v a M Пример 7. Композиция содержит, вес.ч,: ПВХ 100; ДОФ 40; ЭТГДЦПД-тридеканат 10; стеарат цинка 0,5 стеарат кальция 0,5. Установлено, что термостабильность композиции на 30 мин больше, чем композиция с эпоксисоёвым маслом На основании приведенных исследований найдено, что оптимальная дозировка предлагаемых стабилизаторов эпоксидного типа составляет 5 и 7 вес.ч. на 100 вес.ч. ПВХ. Установлено, что термостабильность пластика тов с удлинением апкильного радикала увеличивается. Оптимальными пркаэателями обладают пластикаты с ЭТГДЦПД-тридеканатом(термостабильность 90-105 мин). Термостабильность пластикатов с ЭТГДЦПД-эфиром превышает на 1040 мин термостабильность контрольного образца. Применение смесей ЭТГДЦПД-гепталаттридеканата с металлическими Мылами предохраняет ЦВХ от термоокислительной деструкции высокой температуры, не изменяя цвета изделия, и позволяет получить издели из пластифицированного ПВХ с высоким комплексами физико-механических свойств. Термические и основные физико-механические свойства ПВХ пластикатов с ЭТГДЦПД-эфирами свидетельствуют о том, что эти соединения могут быть применены совместно с металлическими мылами в ПВХ композиции в качество термостабилизатора и полностью заменить эпоксидированные растительные масла. Формула изобретения Полимерная композиция, включающая поливинилхлорид, диоктилфталат, стеарат цинка, стеарат кальция и эпоксистабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве эпоксистабилизатора она содержит 2,3-эпoкcитeтpaгидpoдициклoпeнтaдиeнилoвый эфир синтетических жирных кислот при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Поливинилхлорид 100 Диоктилфталат 35-40 Стеарат цинка 0,3-0,5 Стеарат кальция 0,5-1,5 2,3-Эпокситетрагидродициклопентадиениловыйэфир синтетических жирных кислот (jy 5-10 , Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Фойтт HI Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л., Химия, 1972, с.370. 2.Минскер К.С.И др. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. М., Химия, 1972, с. 386 (прототип).