Изобретение относится к области термического анализа, в частности к регистрации процессов, сопровождаемых поглощением тепла и может быть использовано для регистрации таких физических процессов как фазовые переходы (плавление, кипение и др.), процессов растворения и т.д. Известен калориметрический способ регистрации эндотермических процессов, при которо о протекании эндотермических процессов в системе судят по скорости уменьшения термо- ЭДС в системе термопар, находяв(ихся в термическом контакте с исследуемым образцом. Для регистрации эндотермических .процессов используют дифференциальные сканирующие калориметры. Скорость нагрева образца в таких калориметрах составляет от нес кольких долей градуса до 2,5 град/мин, время анализа - неско.пько десят ков минут t. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является ка лориметрический способ регистрации эндотермических процессов, используемый для регистрации фазовых пере ходов в полимерных системах в интер вале от минус 196 С до комнатной температуры. В калориметре исполь зуются навески 0,5-1,5 г, скорость йагрева образца около 1 град/мин 2. Недостатком известных калориметрических способов регистрации эндотермических процессов является то,что инерционность таких калориметров составляет от нескольких десятков секунд до нескольких десятков минут (в зависимости от типа калориметра) и растет с увеличением массы образца. Время анализа определяется скоростью сканирования и составляет обычно несколько десятков минут. При больших скоростях сканирования наблюдается резкий ход нулевой линии, что существенно ухудшает качество и воспроизводимость термограмм. Рабочие навески составляют до нескольких грамм, что не всегда удобно в работе, особенно при исследовании дефицитных соединений. Цель изобретения - снижение инерционности, сокращение времени анализа и уменьшение навески образца. Поставленная цель достигается тем, .что в исследуемую систему, нагреваемую с постоянной скоростью, вводят стекло-индикатор, предварительно подвергнутый воздействию ионизирующ го излучения, и о наличии эндотерми ческого процесса в системе судят по уменьшению относительной интенсивности люминесценции стекла-индикато ра. Люминесценция стекла-индикатора (кварц, молибденовое стекло и др.) осуществляется за счет высвобождени в процессе равномерного нагрева зарядов из ловушек рарной глубины. которые воз,никают в результате предварительного облучения стеклаиндикатора ионизирующим излучением в интервале температур от минус 196 до комнатной температуры и доз 1-17 Мрад. С ростом температуры интенсивность люминесценции сначала растет, достигает максимума и зате падает по мере расходования захваченных в стекле центров свечения. Если в такой равномерно нагреваемой системе протекает какой-либо эндоте мический процесс, сопровождаемый поглощением части тепла, подводимого к стеклу-индикатору, то это приводит к уменьшению скопости нагрева стекла-индикатора и уменьшению отно сительной интенсивности люминесценц Такое уменьшение интенсивности люми несценции может регулироваться как на начальном участке в режиме разг рания люминесценции, так и на криво спада после.прохождения максимума. Предлагаемый способ регистрации эндотермических процессов по сравнению с известными позволяет существен но (в. 10-1000 раз) уменьшить навес ку исследуемого .образца и сократить время анализа до нескольких минут без ухудшения чувствительности. Кроме того, при больших скоростях нагрева системы отсутствует резкий ход нулевой линии, как это имеет мес то при калориметрических способах ре гистрации. В. несколько раз уменьшается инерционность по сравнению с калориметрическими способами регистрации. В качестве стекла-индй-. катора используют стеклянный шарик или капилляр (1-5 мг)., помещаемые в образец от долей миллиграмма до нескольких миллиграмм. Предлагаемый способ иллюстрируется примерами. Пример. В рабочую ячейку диаметром 7 мм и высотой 1 мм радиотермолюминографа типа ТЛГ-66 помещают при -196°С навеску СС) в количестве 10 мг и 1 мг стеклаиндикатора (молибденовое стекло, доза облучения 3 Мрад при -196 С) После этого нагрев ячейки с образцом и стеклом-индикатором проводят со скоростью 10 град/мин. По мере разогрева облученного -стекла-индикатора наблюдается равномерный рост интенсивности люминесценции {фиг.1) В момент фазовых переходов ССЦ часть подводимого тепла расходуется в указанном эндотермическом процессе, что приводит к уменьшению относительной интенсивности его люминесценции. Пунктиром указана кривая люминесценции стекла-индикатора в отсутствие эндотермического процесса. Время анализа 15 мин. Пример2. в рабочую ячейку, как в примере 1, помещают при 30 мг льда, 10 мг соли гипосульфита натрия и 5 мг стекла-индикатора (молибденовое стекло, доза 1 Мрад при -196°С). Нагрев образца ведут как в примере 1. В интервале от О до 5°С происходит эндотермический процесс растворения соли в воде, что приводит к уменьшению относительной интенсивности люминесценции стеклаиндикатора (фиг.2). Пунктиром показана кривая люминесценции стекла-индикатора в отсутствие эндотермического процесса. Время анализа 8 мин. Примерз, в рабочую ячейку, как в примере 1, помещают при комнатной температуре 0,4 мг акриламида, помещенного внутри капилляра стеклаиндикатора, весом 1 мг -(кварц, доза облучения при комнатной температуре. 17 Мрад). Нагрев образца ведут как в примере 1. В момент плавления наблюдается уменьшение относительной люминесценции стекла-индикатора (фиг.З), Пунктиром показана кривая люминесценции стекла- индикатора в отсутствие эндотермического процесса. Время анализа 6 мин. Из приведенных примеров следует, что способ является экспресс-методом для регистрации различных эндотермических процессов в широком температурном интервалу (от -196 до ), Для регистрации эндотермических процессов требуются малые навески (до долей мг), что по чувствительности превосходит известные методы калориметрического анализа. Формула изобретения Способ регистрации эндотермических процессов путем измерения параметра системы, изменяющегося при тепловом воздействии, отличающийся тем,что,с целью снижения инерционности, сокрсвдения времени анализа и уменьшения йавески образца, в систему, нагреваемую с постоянной скоростью, вводят дтекло-индикатор, подвергнутый предварительному воздействию ионизирующим излучением, и по уменьшению относительной люминесценции стекла-индикатора судят о наличии в системе эндотермических процессов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Кальве Э.) Прат А. Микрокалориметрия, М., 1963, с. 147-265. 2.МУЙДИНОВ М.Р. и др.- высокомолекулярные соединения, 1978, 2, № 2, с. 360-364 (прототип).
-4-0-20
Генпература С
.1
i
3
to
5;
20 Tefinepamypa, C
4)ui.2
40
Температура., С
