Способ выделения ароматическихуглЕВОдОРОдОВ из иХ СМЕСЕй СНЕАРОМАТичЕСКиМи Советский патент 1981 года по МПК C07C15/02 C07C7/10 

1

Изобретение относится к нефтехимической технологии, в частности к способам выделения ароматических углеводородов из их смесей с ыеароматическими. Ароматические углеводороды находят применение в химической промышленности, например в производстве стирола, фенолов, циклогексана, синтетических моющих средств.

Известны способы вьщеления ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции с использованием многокомпонентных селективных растворителей на основе диэтиленгликоля (ДЭГ) 1 и t2.

Однако многокомпонентные растворители на основе ДЭГ и диметилсульфркксида из-за трудностей, возникающих на стадии регенерации данного экстрагента, обусловленных низкой стабильностью диметилсульфоксида и большим различием в температурах кипения компонентов смеси, нельзя рекомендовать к промышленному применению. Кроме того, данный растворитель обладает низкой растворяющей способностью и селактивностыо. Кроме того, использование растворителя на основе ДЭГ с пропилеикарбонатом осложнено его низкой стабильностью в присутствии влаги.

Наиболее близким к изобретению по технической сущностии достигаемому результату является способ выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции с использованием в качестве экстрагента

0 смеси ди- или триэтиленгликоля с диметилацётамидом. Процесс экстракции. проводят при 50°С, процесс регенерации растворителя - при 150-160°с в присутствии 2% воды. Количество ди5 метилацетамида (ДМА) в смеси с полигликолем колеблется в пределах 20-50вес.%. При этом коэффициент распределения и селективности изменяются в пределах 0,28-0,42 и 6,5-9,4

0 соответственно С ДОднако небольшое отклонение в сторону повышения температуры процесса экстракции приводит к резкому падению селективности. Так, при проведении процесса при 80°С (20% ДМА+ 80% ДЭГ) содержание ароматических углеводородов снижается до 69,3%, в то же время как при 50 С содержание ароматики 76,3%. Недостатком также

0 является регенерация экстрагента.

Регенерацию осуществляют при 150160 С в присутствии 2% воды. При этой температуре наблюдается разложение ДМА. Продукты разложения, в свою очередь, корродируют аппаратуру а также образуют ёзеотропные смеси с бензолом, что приводит к получению целевого продукта низкого качёства. Таким-образом, использование известных многокомпонентных смесей в процессах экстракции, протекающих при высоких температурах, обусловлено частичным разложением некоторых компонентов растворителя с образованием коррозионно-активных примесей (например, уксусная кислота) снижающих также показатели процесса экстракции.

Цель.изобретения - предотвращение разложения ДМА при использовании его в смеси с ди- или триэтиленгликолём при повышенных температурах без снижения селективности процесса экстракции и разложения сорастворителя. .

Поставленная цель достигается тем что согласно, способу выделения ароматических углеводородов из их смесе с неароматическими путем жидкостной экстракции смешанным экстрагентом на основе ди- или триэтиленгликоля и диметилацетамида при их весовом соотношении 325-8:1, используют экстраген дополнительно содержащий , 5-15 вес.% .стабилизатора - 2%-ного водного раствора моноэтаноламина при 100-150°С.

Водный раствор стабилизатора пре.пятствует разложению ДМА при высоких температурах и позволяет проводить процесс экстракции при 100150°С без снижения его селективности.

Пример. В обогреваемый аппарат с мешалкой загружают 100 г сырья, представляющего смесь 35% толуола с 65% гептана да также 200 г .экстрагента, состоящего из 80% ДЭГ, 10% ДМА и 10% стабилизатора 2%-ного водного раствора, моноэтаноЛс мина (ЭА) .- После перемешивания при в течение 10 мин и отстаивания в течение 30 мин получают 209,8 г нижнего слоя и 81,2 г верхнего слоя, содержащих 74,1% И 24,9вес.% ароматических углеводородов соответственно. Извлечение составляет 47% от потенциала. Коэффициент распределения и селективности 0,3 и 7,9 соответственно. Для определения продуктов разложения диметилацетамида указанную смесь, состоя.цую из 80% ДЭГ,10% ДМА в присутствии 0,2% моноэтаноламина и 9,8% воды кипятят 500 ч с обратным холодильником при . Сравнение контрольных проб (без стабилизатора) с исследуемым образцом показывает поле ное отсутствие разложения в смеси со стабилизатором, в отсутствие стабилизатора разложение достигает 0,04% и час.

П р и м е р 2. Аналогично примеft ру 1 загружают 100 г сырья, состоящего из фракции риформинга 62-105 с и 200 г растворителя, содержащего 77% ,5вес.% ДМА и 7,5% стабилизатора. Процесс извлечения ароматики из сырья проводят при 130°С. 5 Получают 170 г нижнего и 12,2 г верхнего слоев/ содержащих 78,2% и 27,4% ароматических углеводородов соответственно. Извлечение ароматических углеводородов составляет 0 25,8% от потенциала. Коэффициент распределения 0,26, коэффициент селективности 7,6. Продуктов распада не обнаружено при кипячении смеси в течение 400 ч при 160°С. В контрольных пробах без стабилизатора разложение составляет 0,035-0,04% в час.

Примерз. Аналогично примерам 1 и 2 подвергают экстракции 100 г Q сырья, .состоящего из 35 вес.% толуола и б5вес.% гептана. В качестве экстрагента используют 200 г смеси, состоящей из 65% триэтиленгликоля (тэг), 20% ДМА и 15% стабилизатора. с Процесс экстракции ароматики проводят при . Содержание ароматических углеводородов в рафинате 29,1%, в экстракте 75,4вес.%. Степень извлечения 30,2% от потенциала. Коэффициент распределения 0,23. 0 Пример4. (для сравнения, -без добавки стабилизатора) .

Аналогично примерам 1-3 подвергают экстракции сырье, содержащее 35% толуола, 65% гептана. Экстрагентом 5 является смесь 80% ДЭГ, 20% ДМА. Процесс экстракции осуществляют при 80.0с. При извлечении 39,7% от потенциала получен коэффициент распределения ароматических углеводородов, Q равный 0,25. Содержание ароматики в экстракте 69,30%, в рафинате 26,4вес.%.

После регенерации растворителя при 150°С по вышеуказанной методике в нем обнаружены продукты разложения в количестве 0,035-0,04 вес.% в час.

Результаты опытов 1-4 приведены в таблице.

«л

ч 6j

n сч

N

00

N

О.

n fl

oo

(N

«

Как видно из таблицы в способе экстракции удается сохраиить высокую селективность при повышении температуры процесса до .

Формула изобретения

Способ.выделения ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции смешанным экстрагентом на основе ди- или триэтиленгликоля и диметилацетамида при их весовом соотношении 3,25-8:1 при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью предотвращения разложения диметилацетамида, используют

экстрагент, дополнительно содержащий 7,5-15вес.% стабилизатора - 2%-ного водного раствора моноэтаноламина и экстракцию проводят при 100-150 С,

Источники информации, п ринятые во внимание при экспертиз

3.Авторское свидетельство СССР по заявке 1921732, кл. С 07 С 7/10, 1973 (прототип).