Способ получения 4-аминоанилида-(п-АМиНОбЕНзОил)-4-АМиНОбЕНзОйКиСлОТы Советский патент 1981 года по МПК C07C103/28 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-аминоани- лица N -(п -вминобензоил)-4-вминобен.зойной кислоты, которая может быть использована ОЛЯ получения полиамидов.

Известен способ получения 4-аминоанклида N -(п -«минобензоил)-4-аминобензойной Кислоты взаимодействием п -тиониламинобензоил лорица с П-нитроанилином с последующим гицро лизом выделенного 4-«итро-4-лионил- беизанилида, ацилированием образующегося бензанилида и восстановлением Юю- ристым олсвом полученного 4-нитроанилида N (г -нитробензоил)-4-аминобен- зойной кислоты до целевого продукта с выходом 55% 1.

Недостатками известного способа являются использование в качестве исходного соединения труднодоступного реа,гейта и низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения - увеличение аыхо Да целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что П -аминобензойную кислоту вводят во взаимодействие с п -нитробензоилхлорйцом, полученную Ц -(п-нитробензоил)-4-аминобензойную кислоту действием тионилхлорица превращают в хлорангидрид, который вводят во взаимодей- ствие с И -«итроанилином и восстановление выделенного авилида осуществляют гидрированием водородом на.палладиевом катализаторе.

Предлагаемый способ включает взаимодействие п - минобензойной кислоты в виде раствора в смеси циметилацетами- да и бензола (в соотношении 1:1) с .П -хитробензоилхлоридом, растворенным . в бензоле при 80 С . К полученной в результате этой реакции N -(п-нитробензоил)-4-вминобензойной кислоте прибавляют хлористый тионил, в присутствии катализатора N , N-диметилформамида при нагревании до кипения (т. е. 78 С). Затем полученный хлорангицрид N -(п-41итробензоил) -4-аминобензойной кисло-. ты в виав расгвора в смеси N , ,h -aHметилацетамица и бензола. подвергают взаимодействию с rv-нитроанилином в присутствии N , N -димегилацетамида при 85 С. Полученный 4-нигроаналид Н (т -нитробензоил)-г4-аминобензойной кислоты гидрируют в присутствии катализатора {палладий на угле) при давлении водорода 15 атм и 90 С. Выкод целевого продукта от теоретического в расчете на ,rv -аминобензойную кислоту 84,1%, Пример 1. а). В 4-горлую колбу емкостью 1 л снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 137,15 кг (1 М) п-амйнобензойной кислоты в .250 мл смеси М , М-циметилацетамида и бензола (1:1) и прибавляют 185,63 г {1 М) п -нитробензолхлорида в 250 мл бензола. Смесь при переыешквании нагревают до и выдержива- ют при этой температуре 0,5 ч. По окончании реакции смесь охлаждают, осадок полученной N -(п-нитробенаоил)-4-амино бензойной кислоты фильтруют, промывают бензолом и сушат. Продукт представляет собой белое кристаллическое вещество. Выход 275,1 г (96Д%), Т. пл, 360 Элементный анализ. Найдено,%: С 58,9; Н 3,3; N9,7Вычислено,%: С 58,75; Н 3,52} N9,78, -: Пример 2. В 3-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкойобратным холодильником и термометром, помещают г {1 М) N -(h ннитро- бензоил)-4..:у1инобензойнрй кис/шты, прибаваяют 476 г (287,6 мл; 4 М) хлорис того тирнила к 0,3 мл N, М-диметилформамида. Смесь при перемешивании нагрев ют на водяной бане до кипен1йэ (78С) в течение 3 ч, К этому моменту вся исходная кислота переходит в раствор и прекращается выделение S Ол и HCt. Из реакционной /смеси отгоняют непрорва гировавший хлористый тионил, остаток растворяют при кипении в 4ОО мл п -ге сана, раствор кипятят с 5 г активирован ного угля марки ОУБ, фильт /ют горячим и охлаждают. Выпавший осадок.хлор ангидрида N -(vi -нитробеизоил)-4-аминобензойной кислоты фильтруют, промывают холодным н-гексаном и сушат. Продукт представляет собой желтое кристаллическое вещество. Выход 283,2 .(.92,9%). Т. пл. 201-203 С. 8 5 4 Элементный анализ: Найдено,%: С 55,5; Н 3,1; СЕ- 11,4; N 9,4. Вычислено,%: С 55,18; Н 2,98; г 11,63; N9,19. Пример 3. В четырехгорлой коле емкостью 1 л, снабженной мешалкой, братным холодильником, термометром и апельной воронкой растворяют при 5СРС 52,3 г (0,5 М) хлорангидрида , N -(п -11итробензоил)-4-аминобензойной кислоты в. 10О мл N, N -димётилацетаМИДа и 450 мл бензола. Затем прибавляют раствор 69,1 г (О,5 М) раствора t -нитроанилина в 50 мл N , М-димет ил- ацетамида, смесь при перемешивании нагревают до , ввшерживаю 1 ч, охлаждают, фильтруют выпавший осадок, промывают бензолом и сушат. Выход 4-нитроанилида N -(п-нитробензоил)-4-амино6ензойной кислоты 194,7 г (96,8%). Т. пл. 320-323%. Элементный анализ. Найдено,%: С 58,9; Н 3,5; N 13,6. Вычислено,%: С 59,12; Н 3,47; 13,79. Пример 4. В автоклав емкостью 1 л, оборудованный мешалкой и рубашкой для термостатирования, загружают 81,2 г (0,2 М) 4-нитроанилида N-(нитробензоил)i -аминобензойной кислоты 5 г катализатора (палладий на угле) и 600 мл диметилформамида. При давлении водорода 15 атм и 90 С процесс гидрирования ;1роходит за 10-15 мин. Реакционную массу по окончании реакции охлаждают, отдаляют от катализатора фильтрованием и разбавляют водой. Выпавший осадок .промывают изопропанолом и сушат. Выход 4-аминоанилида N -(п -аминобензоил)-4оаминобензойной кислоты 68,2 г (98,4%). Суммарный выход 84,1% Белое кристаллическое вещество с Т. гш. 301,5-302,. Элементный анализ. Найдено,%: С 69,6; Н 5,О9; N 16,4. Вычислено,%: С 69,35; Н 5,23; N 16,17. Формула изобретения Способ получения 4-аминоанилида-Н-(п -аминобенЕОИл)-4-вминобензойной кислоты через стадию восстановления 4-нитроанилида- К -( Л-нитробензоил) -4-аминобензойной кислоты, отличающийся тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, и упроше5 8О66756

ния процесса, n-аминобензойную кислотугидрированием водородом на палладиевок.

вводят во взаимодействие с п -нитробен- .кйталиааторе. зоилхлорицом, с последующей обработкой

полученного продукта тионнлхлоридом нИсточники информации,

взаимодействием выделенного хлорангид-, принятые во вниманиГпри экспертизе

рвда с h -нитроанилином, а восстановле-1. Патент Япония NJ 5О-15038

ние полученного анилида осуществляютопублик. 2.О6.75 (прототип).