Способ получения модифицированнойКАНифОли Советский патент 1981 года по МПК C09F1/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАНИФОЛИ

Изобретение относится к лакокрасочной промышленности, а именно к переработке природных смол, в частности к способу получения модифицированной канифоли. Известен способ модификации канифоли путем получения аддукта канифоли с малейновым ангидридом 1. Недостатком этого способа является то, что при модификации канифоли малейновым ангидридом образуется смесь продуктов, состоящая из мо дифицированной малейновым ангидридом канифоли, неизмененных смоляных кислот и неомыляемых. Кроме того, полученные продукты часто подвергаются сшиванию в процессе синтеза. Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ модификации канифоли стиролом 21. Однако в результате модификации образуется неоднородный продукт, который имеет повышенную хрупкость и н достаточно высокую устойчивость к окислению. Цель изобретения - повышение усто чивости канифоли к окислению. Указанная цель достигается тем, что в качестве модификатора канифоли используют 20-22% 1,2-дигидронафтали Модифицированную 1,2-дигидронафталином канифоль получают путем нагре-. вания сосновой живичной канифоли с зквимолекулярным количеством 1,2-дигидронафталина (диалина) в атмосфере углекислого газа при 190 - 225 С в течение 40-65 ч. Для получения модифицированной канифоли в качестве исходного продукта берут сосновую живичную канифшть с температурой размягчения 67-68 С, кислотным числом 168,3 мг КОН/Г и йодным числом 133. Пример. 30 г (0,09 моль) сосновой живичной канифоли загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и барботером для подачи углекислого газа. При нагревании на маслянной бане до 140 С канифоль расплавляют, одновременно заполняют реактор углекислым газом, затем при работающей мешгшке из капельной воронки добавляют 11,8 г (0,09 моль) 1,2-дигидронафталина и повьииают температуру реакционной массы до 200-220 С. Реакционную массу выдерживаю при 190-220 С в атмосфере углекислого газа при постоянном перемешивании в течение 40 ч. После ртгонки непрореагировавшего 1,2-дигидронафталина, полученный продукт высушивают до постоянного веса в вакууме. Получено 32,4 г модифицированной канифоли. Присоединилось к ка нифоли 2,4 г 1,2-дигидронафталина, т. а. 20% от взятого в реакцию 1,2-дигидронафталина. Полученный продук представляет собой твердое вещество желтого цвета с температурой размягчения 60-62°С, йодным числом 87 и ки лотным числом 91,6 мг КОН/Г, хорошо растворимое в ацетоне, эфире,толуол хлороформе, этаноле. П р и м е р 2. Берут 55,7 г (0,18 моль) сосновой живичной канифоли и 24 г (0,18 моль) 1,2-дигидронафталина. Затем нагревают 65 ч при 215-225 С. Далее процесс ведут как в примере 1. Получено модифицированной канифоли 61,0 г. Присоедине но 1,2-дигидронафталина к канифоли 5,3 г, т. е. 22% от взятого в реакцию 1,2-дигидронафталина. Полученный продукт представляет собой твердое вещество желтого цвета с температурой размягчения 61-63°С, хорошо раст воримое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, этаноле, как и исходная канифоль. . Пример 3 (по известному способу) . 100 г (0,33 моль) сосновой жи вичной канифоли загружают в реактор снабженный механической мешалкой, об ратным холодильником, капельной воронкой и барботером для подачи углекислого газа. При нагревании на масляной бане в атмосфере СО2 .канифоль расплавляют, затем при работающей мешалке в токе углекислого газа добавляют 34,4 г (0,33 моль) стирола и повышают температуру до 160 - . Реакционную массу выдерживают при данной температуре 40 ч для более полной конверсии. После отгонки непрореагировавшего стирола полученный продукт высушивают до постоянного веса в вакууме. Получено 127,5 г модифицированной стиролом канифоли. Присоединилось к канифоли 27,5 г, т. е. 71,1% от взятого в реакцию стирола. Полученный продукт представляет собой твердое аморфное вещество желтого цвета с температурой размягчения 59-61 С, йодным числом 104, кислотным числом 125,9 мг КОН/Г, растворимое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, но не растворимое в этаноле, в то время как исходная канифоль в нем растворима. Устойчивость модифицированной 1,2-дигидронафталином канифоли к окислению изучают методом термоокислительного старения в сравнении с исходной канифолью и модифицированной стиролом канифолью. Термоокислительное старение исследуют на статической установке в среде кислорода при давлеНИИ 400 мм рт. ст. и температуре 200С Данные, представлены в таблице.