в расчете на 1 моль ангидридных груп указанного аддукта, и (б) полублокированного толучлендииэоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (7890):(10-22), причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/г и аминное число 10-60 мг КОН/г, и (Б) продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,30,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включакнцей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С в алкильном остатке..при следующем соотношении компонентов компоэиции, вес.%:
Продукт (А)20-60
Продукт (Б)40-80
Одним из вариантов является водоразбавляемая композиция в которой продукт (Б) является продуктом последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на i эпоксидный эквивалент смолы 0, моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с Q -С в алкильном остатке и резольной фенолформальде
ГИДНОЙ смолы или полублокированного
диизоцианата, взятых в количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) смеси.
Приготовление компоненты (А) осуществляют в первой стадии путем частичной реакции содержащих кислотные ангидридные группы соединений с диаминами, которые имеют один первичный и один третичный атом азота (N ,N-диалкиламиноалкиламины). При этом на моль ангидридных групп используют 0,1-0,7 моль, предпочтительно 0,30,6 моль аминосоединения. Путем вэаимодействия с одноатомными спиртами или с водой раскрываются оставшиеся ангидридные кольца.
во второй стадии 75-90 вес.% продукта реакции вводят во взаимодействие с 10-25 вес.% наполовину блокированного диизоцианата.
В качестве исходных веществ для взаимодействия с аминами пригодны производные янтарного ангидрида или получаемые по реакции Дильса-Альдера адлукты, которые приготовляются путем присоединения малеинового ангидрида к соединениям с изолированнылш или сопряженными двойными связями. К этой группе причисляют, например аддукты малеинового ангидрида с ненасыщенными маслами, жирными кислотами и смоляными кислотами, с диеновыми полимеризатами, ненасыщенными углеводородными смолами и др. Также можно применять в этом смысле сополимеризаты, которые содержат ангидридные структуры, как сополимеры Мсшеинового ангидрида со стиролом. Предпочтительно использовать для образования аддуктов в олигомерные жидкие полимеризаты диенов, в особенности 1,3-бутадиена. Количесво присоединенного ангидрида дикарбоновой кислоты обычно составляет 10-25 вес.%.
Пригодными диаминами являются, например диметилс1миноэтиламин, диэтиламиноэтиламин, диметиламинопропиламии, диэтиламинопропиламин и дру гие гомологи. Добавку диамина осуществляют при 50-180°С. Реакция заканчивается при 160-220°С, причем можно доказать предпочтительное образование группы имида кислоты, руководствуясь образовавшейся водой или благодаря ЯМР-спектроскопии. При более низких температурах реакции можно доказать с помощью ЯМР-спектроскопии только образование амидной кислотной группы. Для выделения карбоксильных групп из остающихся ангидридных групп наряду с водой исползуют также одноатомные спирты с 1-4 атомами С, как метанол, этанол, пропанолы и бутанолы.
Полублокированные диизоцианаты (б) получают путем взаимодействия ароматических, алифатических или циклоалифатических диизоцианатов, предпочтительно толуилендиизоцианата с одноатомными спиртами, фенолами оксимами, лактамгили или ацетоуксусным эфиром. Блокирующие средства могут содержать также полимеризуемые двойные связи, например, это имеет место в случае монооксиакриловых слоных эфиров. В средстве эти частично защищенные полиизоцианаты содержат еще свободную изоцианатную группу.
Реакцию полублокированного диизоциа ната с компонентой (а) осуществляют при 60-160 С, при известных условиях в присутствии инертных по отношению к изоцианатам растворителе вплоть до полного расхода свободных иэоцианатных групп. Самая высокая используемая реакционная температура определяется природой блокирующего средства. За протеканием реакции наблюдают по уменьшению количества изоцианата, при известных условиях по уменьшению кислотного числа, которое достигает постоянного значения в области 10-100 мг КОН/г по окончании взаимодействия. Аминное число продукта реакции 10-60 мг КОН/г. Для облегчения работы компоненты затем при взаимодействии с частично защищенным полиизоцианатом можно разбавлять растворителями. Для этой цели пригодны НИЗШИЙ простые гликолевые эфиры, например этиленгликольмоноэтиловый эфир, этиленгликольмоноизопропиловый эфир, зтиленгликольмонобутиловый эфир. Также пригодны спирты, например этанол, пропанол, иэопропанол, бутанолы и т.д.
В качестве компоненты (Б) используют продукты взаимодействия содержащих эпоксидные группы соединений, в особенности простых полиглицидиловых эфиров многоатомных фенолов, как бисфенол А, или новолачных смол с вторичными алкил- или алканоламинами Наряду с вторичными алифатическими, циклоалифатическими аминами или алканоламинами с 1-4 атомами С в алкильном остатке можно применять также, например производное диэтилентриамина, обе первичные функциональные аминогруппы которого блокированы благодаря образованию кетимина, по меньшей мере, с помощью 2 моль кетона.
Присоединение вторичного амина или алканоламина к эпоксидной смоле протекает при 30-15 в общем с экзотермичным тепловым эффектом. В случае более высоко размягчающихся-Эпоксидных смол предпочтительно присутствие растворителей, которые инертны по отношению к эпоксидным группам, вторичным аминам и гидроксильным группам. Такими растворителями являются, например, кетоны метилэтилкетон, метилизобутилкетон и т.д., сложные эфиры - этилацетат, бутилацетат, этилгликольацетат, простые эфиры - тетрагидрофуран, этиленгликольдиэтиловый эфир и т.д.
Количество вторичного амина или алканоламина выбирают таким офаэом, чтобы компонента имела аминное число 20-80 мг КОН/Г.
Это значение достигается, когда используют 0,5-0,6 моль амина на эквивалент эпоксида. Остающиеся эпоксидные группы вводят во взаимодействие с 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, как (мет)акриловая кислота или жирная кислота масла, или расходуются за счет частичного взаимодействия с фенолрезолами.
в отношении устойчивости к коррозии покрытия к солевым растворам предпочтительно повышение отверждаемости покровных средств за счет введения дополнительной компоненты сшивки, в качестве которой пригодны фенолформальдегидные конденсаты, в особенности типа резолов. Их получают путем щелочной конденсации формсшьдегида или отщепляющих формальдегид соединений с мочевиной, меламином, бензогуанамином, ацетогуанамином, фенолом, крезолом, п-трет.-бутилфенолом А и т.д. Метилольные-соединения могут также этерифицироваться (превращаться в простые эфиры) спиртами. Предпочтительно применение фенолформаЛьдегидного конденсата, фенольные гид роксильные группы которого далее этерифицированы аллиловым спиртом. Этот компонент сшивки используют примерно до 20% -в расчете на количество компоненты (в). Так как компоненты сшивки зачастую непосредственно нерастворимы в воде,
0 то их можно вводить во взаимодействие путем осторожной конденсации, по крайней мере, с одной из связующих компонент. Эта реакция осуществляется вплоть до наступления полной
5 разбавляемости водой всей реакционной массы после нейтрализации низкомолекулярными органическими кислот гили. Для этого требуются температура 60-120 С и время реакции 1-6 ч.
0
Далее компонента (Б) , в случае необходимости, может содержать до 20 вес.% полублокированного диизоцианата,который используется в качестве компоненты (б).
Получение предлагаемых связующих
5 осуществляют либо путем смешения компонентов при температурах, обеспечивающих гомогенизацию, либо путем частичной реакции между отдельными компонентами при температурах до ,
0 предпочтительно , причем должна сохраняться гарантированной достаточная разбавляемость продукта водой. Смешивание осуществляют предпочтительнее в содержащих воду раство5рителях, например спирты, простые гликолевые эфиры, кетоны или кетоно-: спирты.
Соотношение между основными и кислотными группировками в системе свя0зующих выражается аминное число: кислотное число. Для предлагаемых покровных средств используются связующие системы, в которых это соотношение с ртавляет 95:5 - 65:35.
Количество основной компоненты
5 выбирается..таким образом, чтобы основность связующей системы после нейтрализации кислотой давала достаточную разбавляемость водой при- рН 4-9,. предпочтительно 5-7. Связующие сис0темы имеют аминное число предпочтительно 20-80 мг КОН/Г, кислотное число 3-30 мг КОН/Г и общее количество полублокированного диизоцианата 2-20 вес.%.
5
Связующая система или отдельные ксялпоненты с помощью пигментов, пластификаторов, пигментов для защиты от коррозии и при,известных условиях, вспомогательных для лаков
0 средств или катализаторов сшивки, могут перерабатываться в промышленно..применяемые материалы для покрытий.
В качестве придающих окраску пигментов применяют, например jaвyoкиcь
5
титана, сажу, окислы железа, фталоцианины, в качестве пигментов для защиты от коррозии - силикат свинца окись свинца, хромат свинца, силикохромат свинца, хромат стронция. Могут также применяться силикат алюминия, тальк, сульфат бария, высокодисперсная кремневая кислота и т.д.
Основные атомы азота в предлагаемых связующих системах частично или полностью нейтрализованы органическими и/или неорганическими кислотами Степень нейтрализации зависит в каждом отдельном случае от соответствующей связующей системы. В общем, добавляется столько кислоты, чтобы покровное средство в переработанной форме при рН 4-9 , предпочтительно 5-7, можно было разбавлять водой или диспергировать в воде. Концентрация связующего в воде составляет 3-30 вес.%, предпочтительно 5-15вес.
При осаждении содержащая предлагаемое связукнцее водная покровная масса вводится в контакт с электропроводящими анодом и катодом, причем поверхность катода покрывается покровным средством. Можно покрывать различные электропроводящие субстрат ты,в особенности металлические субстраты, как сталь, алюминий, медь и т.п. также металлизированные пластмассы или другие, снабженные электропроводящим покрытием вещества
После осаждения, покрытие споласкивают водой и оТверждают при 1302200с, предпочтительно 150-190 0. Время отверждения 5-30 мин, предпочтительно 10-25 мин.
Пример 1. Приготовление частичной компоненты А.
Ненасыщенное масло смешивают с ингибитором N,N-дифенил-п-фенилендиамином, при перемешивании вместе с малеиновым ангидридом нагревают до и оставляют реагировать 3-5 ч при этой температуре до тех пор, пока не будет обнаруживаться свободный малеиновый ангидрид. После охлаждения до медленно добавляют ингибитор 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол и -гииин при наличии флегмы. Снова проводят нагрев до 200°С, при этом отгоняется реакционная вода. После охлаждения до реакционную смесь разбавляют AEGL АС(а) и оставшиеся ангидридные структуры раскрывают с помощью реа1гентов для раскрытия ангидридных структур при 90-110 С. После дальнейшего разбавления AEGL АС(б) добавляют катализатор дибутилоловодила рат и при 60-120 с - уретановое соединение (VI - VA). Реакция длится до тех пор, пока не будет достигнуто кислотное число.
Состав и характеристика частотной компоненты А представлены в табл 1 и 2.
Определение NCO-значения.. Примерг но 2 г пробы взвешивают в сухой колбе Эрленмейера и при легком подогреве растворяют в толуоле. К охлажденному раствору пипеткой добавляют 10 мл раствора реактива, полученного путем растворения 0,5 моль диизобутиламина в 940 мл толуола. Через 3 мин при комнатной температуре прибавляют несколько пакель бромфенолового синего в качестве индикатора (в ме0танольном растворе) и титруют 0,5 и. спиртовым раствором НСв вплоть до желтого изменения окраски.
NCО-значение
К
где В - расход 0,5 н. HCt
на холостую
пробу,
V - расход 0,5 н. нее на пробу, А - теоретический расход 0,5 н. ней для нейтрализации основ0ности смольР, Е - навеска, г.
Таким же образом определяется расход на холостую пробу.
Приготовление частичной компонен5ты Б 1.
950 г продажного бисфенолглицидилового эфира с эквивалентом эпоксида 950-1000 в 192 г этилгликольацетата при перемешивании и наг0ревают до тех пор, пока не образуется однородный раствор. Добавляют 98 г жирной кислоты тгишового масла и i г триэтиламина, нагревают при 130 С до тех пор, пока кислотное число не будет составлять величину ме5нее, чем 1 мг КОН/Г. При медленно, и при охлаждении за счет обратного холодильника, добавляют 44 г диэтиламина. Нагревают до 130°С и перемешивают 1 ч. Вязкость раствора,
0 состоящего из 55 г реакционной массы и 45 г этилгликоля, составляет значение N по Гарднеру. Разбавляют 45 г этнлгликоля, при добавляют 186 г 65%-ного бисфенолрезола,
5 полученного путем щелочной конденсации 1 моль бисфено а с 4 моль форумальдегида. Через 5 ч при 80с раствор разбавляют этилгликолем до общего содержания твердого вещества 70%.
0 Аминное число нелетучей части составляет 28 мг КОН/Г, вязкость раствора, состоящего из 10 вес.ч. продукта реакции и 5 вес.ч. зтилглкколя, соответствует значению К по Гарднеру.
5
Приготовление частичной компоненты Б 2.
475 г продажного .бисфенолглицидилового эфира с эквивалентом эпоксида 450-500 при перемешивании и растворяют с образованием гомогенно0го раствора в 96 г зтилгликольацетата. Затем добавляют 22 г акриловой кислоты, 0,022 г гидрохинона и 1 г триэтиламина и при 130Qi оставляют реагировать вплоть до получения кис5лотного числа f мг КОН/г. При добавляют 52 г диэтанолгичина и ос- , тавляют на 1 ч при , Реакционную сйесь разбавляют этилгликольацетатом до содержания твердого вещества 78% и при в течение 5 ч вводят во взаимодействие с 61 г продажного метилолфенолаллилового эфира (вязкость 30 Пз при ). Разбавляют этилгликольацетатом вплоть до содержания твердого вещества 60%-и при добавляют 217 г уретанового соединения и 0,74 г дибутилоловодилаурата. Реакция проводится при вплоть до NCO-значения 0. Продукт реакции содержит твердое вещество 60%, аминное число нелетучей части составляет 38 мг КОН/г (ДИН 53 176). Используемое для этой реакции уре тановое соединение получено из 174 толуилендиизоцианата (смесь изомеров) , 87 г метилэтилкетоксима и 174 г этилгликольацетата путем добавки оксима при 30°С и проведении реакции при вплоть до NCO-эначения 17. Приготовление частичной компонен ты Б 3. 103 г диэтиламина и 220 г метилизобутилкетона кипятят в колбе с обратным холодильником и водоотделителем до тех пор, пока не отделится f 36 мл воды. После отгонки избыточного количества кетона получаю 1 270 г дикетимина диэтилентриамина. В другом реакционном сосуде с ме шалкой и термометром 475 г продажного бисфенолглицидилового эфира с эпоксидньм эквивсшентом 450-500 п перемешивании и растворяют в 126 г этилгликольацетата до получения однородной массы. Затем добав ляют 104 г дегидратированной жирной кислоты касторового масла и 1 г три этиламина и вводят их во взаимодействие при 120°С до тех пор, пока ки лотное число не снизится до 1.мг КОН/г. При 90°С добавляют 123 г вышеописанного кетимина и- нагревают до 130ОС. Пробу реакционной смеси, смешанную с бутилгликолем и уксусной кислотой, растворяют в воде с получением прозрачного раствора. Вя кость раствора, состоящего из 4 греакционной массы и 6 г этилгликоля, соответствует значению-L по Гар неру. Охлаждают до и добавляЮТ 32 г воды и 100 г. этилгликоля. Получают раствор, смолы содержанием твердого вещества 70%. Аминное число нелетучей части лх 80 мг КОН/г Приготовление частичной компонен ты Б 4 . Аналогично указаниям для частичн компоненты Б 2 готовят продукт, в котором акриловую кислоту заменяют 43 г метакриловой кислоты и диэтано амин - 66 г диизопропаноламина. Этот продукт реакции при 60-80 0 вводят во взаимодействие с уретановьм форпродуктом с 7,15%- свободных NCO-rpynn, который получен из 89 г изофорондиизоцианата и 52 г jb -оксиэтилметакрилата в присутствии 0,5. г гидрохинона и 94 г AEGL АС. Компонента имеет кислотное число 0,2 мг КОН/г, аминное число 39 мг КОН/г и уретановая доля 19%. Приготовление частичной компоненты Б 5 . Аналогично указаниям для частичной компоненты Б 1 готовят продукт с тем отличием, что использованную жирную кислоту таллового масла заменяют 84 г жирной кислоты льняного масла и диэтиламин - 77 г ди-н-бутиламина. Этот реакционный продукт разбавляют 730 г AEGL и вводят во взаимодействие с 278 г, используемого в частичной компоненте Б 2, метилолфенолаллилового эфира при 80°С в течение 5 ч. Компонента имеет кислотное число 0,15 мг КОН/г, аминное число 24 мг КОН/г и содержание резола 20%. Примеры 2т-13. Смешивают частичные компоненты А и Б. Результаты представлены в табл. 3 (все количественныеданные относятся к твердой смоле). Характеристики композиций 2-13 представлены в табл. 4. Пример 14 (сравнительный) . Аналогично примеру 1 96,4 г диэтаноламина (0,92 моль) вводят во взаимодействие с 857,2 г 75%-ного ксилольного раствора диэпоксидной смолы с эпоксидньм эквивалентом 525, а затем с 60,6 г нонилфенола (0,27 моль). Проводят реакцию конденсации с 395,4 г (336 г сухого вещества), Содержащего кислотные функциональные группы меламинового конденсата (кислотное число 19,6). 78,5%-ный раствор имеет кис,лотное число 4,28 мг КОН/г. Приготовление осаждаемой на катоде композиции. Аналогично примеру 4 536 г диэтаноламина (5,1 моль) вводят во взаимодействие с 4764 г 75%-ного раствора эпоксидной смолы (6,75 эпоксидного эквивсшента) и 337 г нонилфенола (1,5 моль). Аналогично-примеру 8 445 г полученного раствора связующего смешивают с 36 г молочной кислоты в присутствии 36 г гексилцелпозольва и 1083 г воды и пигментируют с помощью TiOf, силиката алюминия и сажи (в соо нсжаении 71:28:1). Композицию готовят путем смешения 229 г раствора согласно примеру 1, 18 г гексилцеллозольва, 18 j: молочной кислоты, 235 г воды и 124 г пигментной пасты, а также следующих 1520 г воды. Раствор лака имеет рНзначение 4,2. Испытание связующего. Из вышеуказанных связующих, смот ря по обстоятельствам, пробы со 100 твердой смолы смешивгиот с соответст вующим количеством кислоты и при перемешивании доливают до 1000 г деионизированной водой. Из 10%-ных растворов осаждают покрытия с помощью постоянного тока на стальных ли тах, которые включены в качестве ка тодов . Время осаждения во всех случаях составляет 60 с. Покрытые субстраты затем промывают деионизирова .ной водой и отверждают при повьвиён1ной температуре. Средняя толщина слоя подвергнутой отжигу пленки 13-17 ммк.В табл. 5 представлены результаты испытания связующих. Для испытания связующих в солево тумане ASTM В-117-64 (2 мм надрез при радиальной распиловке после ука занного количества времени) используют очищенные, предварительно необ работанные стальные листы, которые покрывают пигментированным связующим, содержащим в расчете на 100 вес.ч. твердой смолы 20 вес.ч. пигмента из силиката алюми1 ия и 2 вес.ч. сажи. Определение захвата (толщины покрытия). Пластмассовый цилиндр высотой 400 мм и диаметром 60 мм заполняют 1 л лака. В дне цилиндра на расстоя нии -v 1 мм в качестве анода вмонтирована стальная шайба дигинетром 53 мм. Катод состоит из квадрата (четырехгранника) из 2 мм усиленной стали длиной 300 мм, с шириной в свету 10 мм, который в диагональном положении содержит полосы из стальных листов размерг1ми 300 х 14 х iO,3 мм. Катод погружается в лаковую ванну вплоть до глубины 270 мм. Температура раствора композиции и во время осаждения не должна превышаться более чем на . Осаждение продолжается при постоянном напряжении 3 мин. В качестве напряжения выбирается такое, при которсмл на служащем в качестве катода квадрате не имеет места никакого существенного переосаждёния. По оконча-, НИИ осаждения полосы из листовой стали, ее удаляют из квадрата и споласкивают водопроводной водой. Пленку отжигают 30 мин 1ри в печи с циркуляцией воздуха. Толщина видимого осадка на полосах измеряется в миллиметрах. Устойчивость при хранении лаковых материалов испытывается путем перемешивания в открытом сосуде при . Спустя 4, 7, 10 и 20 дней лаки снова испытывают в отношении их перерабатываемости. полученные продукты (примеры 1-12) показывают только ничножные различия. Результаты устойчивости при хранении лаковых материалов представлены в табл. 6. Таблица
Льняное масло 400 Соевое масло Дегидратированное касторовое масло Полибутадиен п Полибутадиен Полибутадиен / Полибутадиен Полипентадиен N,N-дифенил-п0,1 0,1 0,1 -фенилендис1мин 0,1 Малеиновый 100 100 100 ангидрид 100 2,6-дн-трет.-бутил-4-метил г 0,2 0,25 0,19 0,2 фенол N ,Ы-диэтил-аминопропил.амин65 78 65 ,1 0,1 0,1 0,1 00 100 100 100 ,2 0,4 0,15 0,15 0,17 26
N,М-диметилами нопропил амин N,я-диметиламиноэтаноламинН,N-дипропил аминоэт эноламин
AEGLAC (а) (6)
Реагенты для ракрытия ангидридных структур Н,О (дистиллированная)
Метанол Этанол н-Пропанол н-Бутанол AEtJlAG (б) (6)
Дибутилоловодилаурат
Уретановые соедашенияVf
va«
va
(О
V4
Растворитель для регулирования количества твердого вецества (мо1ЮЭТИЛОВЫЙ Эф1ф
этиленгликоля) AECL
ад:С1 AECL AECL AECL AECL AECL AECL AECL
фидкий бутадиеновый г(Я4ополимер, вязкость 900 мПа«с (4Sc) , микроструктура: 90% 1,2-виииловых двойных связей.
Жидкий бутадиеновый гомополимер, средняя молекуляр1;ая масса Х1500, вязкость 700 мПа-с (25°С), микроструктура: 20% 1,6-виниловых, 40% 1,5-транс- и 40% 1,4-цис- двойных связей. .
Жидкий бутадиеновый гомополимер, вязкость 800 МПа «с () йодное число 450, микроструктура: 70% 1,4-цис и 28% 1,4-транс- двойных связей.
1 Жидкий бутадиеновый гомополимер, средняя молекулярная масса - 1400, микроструктура: 75% 1,4-цис- и 25% 1,4-транс- двойных связей.
Жидкий поли-1,3-пентадиен. средняя молекулярная масса v , вязкость 30000 кШа «с (ЗООс),
Ацетат простого э нленгликольмоноэтилового эфира. .
V 1:174 г толуилендиизоцианата при вводят во взаимодействие с 60 г изопропанола в 156 г AEGL вплоть до NCO-значения 18(1 NCO/390 г).
V 2:174 Г толуилендиизоцианата в присутствии г катализатора дибутилоловодилаурата и 203 г безводного AEGL АС при 120с вводят до взаимодействие с 130 г этилового эфира ацетоуксусиой кислоты вплоть до МСО-значения 16 (1 МСО/507 г).
v 3:174 г толуйлендиизо1№аната в 191 г AEGL АС при 60 С вводят во взаимодействие с 113 г -капролактама вплоть до NCO-значения 15 (1 МСО/478 г).
°V 4:174 г толуилендиизоцианата в 203 г AEGL АС при вводят во-взаимодействие с 130 г 2-этилгексанола вплоть до NCO-значения 14 (1 NCO/507 г).
Продолжение табл. 1
11
44
86 45
50 48
134
62
97
53
14
15
23
40
39
268 277
318 224
532 268
.
,65 0,74 0,7
0,7 0,75
0,75 0,75
в
177
195
202
142
92
253 Аминыое числр, мг КОН/Г 45 50 53 45 Кислотное чис-. 19,4 15 18 19,4 ло, мг КОН/Г Содержание уре16,3 18,3 10 16,8 тана, % Содержание твердого вещества, 60 55 60
Таблица 2
Таблица 3 16 26 32 59 12 80 14 42 64 80 22 10 20 15 10 60 60 60 60 60
«(Ог-г) |о, Vi 1Л« ю«чел п1-го (9) эинеждэ1Гоэ aatnoo; гч тч г
, . , «rnl «-ttHiftНООГЧ« 1Л
,(S So-St -ЬЭ) 1(М1 1«-1СОГ 1С4 Пт-1 Г)(Л1Г)
oifOHb эонхои,.o««oJ;j;
-OHM tOirOHb ЭОИНИМЧ jt
(л/нОМ JM Ot-C) I
BiMAtfodu оаоньэноя очг-ч еооо л ло1Л
ouoHh aoHioifOHM н r о -i
JJ/HOM JW 08-Ог) I Todu олоньэмох
BlXAtfOdU ОЛОНЬЭМОХ «р4 оГ гЦЛгЧ« тГ-Ю
Оиоиь soHHHWV I o.
00000 0 0 о оогоаоа птгчгоеог4оо
г-
i тн t i «и . i тн
(ого)
% uoeadj t § §S
iAintrt«v«n ointftvoin еГоооооеэоо о
в
«а «а а . i а а
ооооооооро
«{08-01) J
а «о UTununtlwONll OOOOOOOOtn«n nin
% g вхнаношчом; ,пч «г оо г ао пс ч гJл/ном ли 09-ОТ)«
V ЯХНЭНО11ИОМ ( ОиОИЬ SOHHHWV, «Л П «ЧГ«ЮГ Мг ЛСЧ
( л/ном ли ООТ-ОТ) |
f счхнэноттом oincooo-w - JNOf -
- OlfOHh aOHXOITDHM « Г т-1гЧМ«Л г «.-1Ч00Чт-«
(сг-ОТ) I % МО) aHHB dBtfOD| 53Г;й222°°
I t п е п 1 ео 1Л
iLl 5 « . . « « -и .. . . 4UOW Btfoa Him,
XdHUO HHHWOXBOHtfQ. 0000
до-го)) -. - - -. -. -1 . -а:.:.:. «
ъ - -fc
4UOW HHWVi 000000000000
-(1Л
.-(SZ-ei) % WHdj о оО :«1Л Н1ПС1«Пт-
-tfHJHC цпаомиэшен счгчм мм -1 чгчс мр т-1
УОб-Si) -««MOfoeooinooooob % (те) aHHeKdstfool вооолоог-дасоочвлоо -о
(09-02) I о о о о о о о о 2 И И J3 % V ехнэиоииом л«..пс.
f
о
и
М Н N
ю о
in ОО 1Л
т
{ ooooooo
О .
и
в
J.о гн гм п
daMHdui «чпч 1п«г- в н«-1тн
Никакого изменения по сравнению с подлинным осаждением
Никакого изменения
10
То же
Отдельно сгустки/ которые устраняются за счет добавки незначительного количества растворителя
Почти никакого изменения, слегка образование сгустков
Сильное образование сгустков из-за частиц геля, благодаря добавке растворителя частично исправляемо
Полйостью неравномерное осаждение из-за гелевых частиц и ораждения пигмента Форму уа изобретения 1. Водораэбавляемая композиция дл нанесения осаждаемых на катоде покры тий, содержащая смешанное термореактивное связующее, отличающа я с я тем, что, с целью улучшения стабильности композиции и устойчивос покрытия к коррозии, она содержит в качестве связующего (А) продукт реакции (а)аддукта малеинового ангидрида и соединения , выбранного из группы , включающей ненасыщенное масло, жидкий бутсщиеновый и пентадиено вый полимер, взятых в весовом соотношении (11-25):(75-89), последовательно обработанный 0,1-0,7 моль N,Н-дигшкиламиноалкиламина с в алкильиом остатке и 0,3-0,9 моль одноатомного спирта с или воды в пересчете на 1 моль ангидридных групп указанного аддукта, и (б) полублокированного толуилендииэоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (78-90):(10-22) , причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/Г и аминное число 10-60 мг КОН/г и (Б) продукт последовательной .реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканол и«{ина с С -04 в алкильном остатке при следующем соотношении компонентов композиции, вес.%: Продукт (А) 20-60 Продукт (В)40-80 2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве продукта (Б) она содержит продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент омолы 0,3-0,5 моль ненась(ценной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включсиощей акриловую кислоту, метакриловую kиcлoтy и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного гшкйл- или алканоламина с в алкильном остатке и реэольной фенолформальдегидной смолы или полублокированного диизоцианата, взятых в количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) или их смеси. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Заявка ФРГ 2237114, кл. 39 в5 30/0{f, выкл. 1977. 2.Патент Франции 2336459, кл. С 09 О 5/40, опублик. 1977 (прототип),
