значительно снижается. При использовании же комилексонов в нрактике, как нравило, безразлично, в какой исходной форме иенользуется комнлексон, так как требуемая конечная форма нолучается созданием в рабочем растворе необходимых значений рН.
Получение d, I-1,2-диа.мииог ронионовой -Л, Л /V, Л-тетрау,ксусной кислоты может быть проиллюстрировано следу ощим примером.
Пример. В 200 мл воды растворяют 9,3 г (0,05 моль) бромгидрата d,/-1,2-диаминопронионовой кислоты и 22,7 т (0,24 моль) хлоруксусной кислоты. Для лучшего растворения компонентов в раствор прибавляют LiOH . П2О до щелочной реакции. После нолного раетворення компонентов прибавляют LiOn.HoO до рП 8-9. Полученный раствор нагревают на киияп ей водяной бане в течение 4-5 часов, поддерживая рП 8-9 добавлением LiOH - Н2О. По окончании реакции раствор упаривают на водяной баие, охлаждают до комнатной температуры, подкисляют концентрированной ПВгдорН2-3 и выливают в тройной объем метаиола. Выиавший белый кристаллический осадок трилитиевой соли rf,/-1,2-диаминопропионовой-/У, Л- N, Л -тстрауксусной кислоты отсасывают на фильтре, промывают ацетоном и сушат в вакуумном
Отрицательные десятичные логарифмы констант
шкафу при 70°С. Продукт очищают нереоеаждением в водио-метаиольную смесь. Получают 10,4 г чистой трилитневой еолн rf, М,2-диаминонронионовой-Л/, Л , Л, Л-тетраукеусной кислоты. Выход 58%.
5,0 г трилитиевой соли ,2-диаминонронионовой-Л Л , yV, Л -тетрауксусной кислоты растворяют в 30 мл воды, нодкиеляют концентрированной НВг до рН 1,5-2,0 и
после охлаждения до 5-10°С выливают в тройпой объем метанола. Выпадает 1,2 г
d,/-1,2-диаминонронионовой-Л, Л , , N-тетрауксусной кнслоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 2 раза метанолом, затем ацетоном и сущат цри 70°С. Выход 25%.
Пайдено, %: С 39,35; П 4,73; N 8,51. С1|П1бК201о.
Вычислено, %: С 39,27; Н 4,80; Л 8,34. Константы кислотной диссоциации d, I-1,2-диаминопронионовой-.У Л .V, Л -тетрауксусной кислоты были онредслсны методом потенциометрического титрования раетвора комплексона в бидистиллироваииой воде (j.1 0,1, КМОз) 0,1 п. NaOn, свободным от СОг ири температуре 25°С.
Константы кислотной диссоциации d, I-1,2-диаминопронионоБОЙ-уУ, Л , /V, yV-тетрауксусной кпслоты (ДАПТА) и ЭДТА представлены в табл. 1.
Т а б л II ц а кнслотной днссоцнацпн
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| @ , @ , @ , @ -1,2-Диаминопропионовая -N,N'-дималоновая кислота в качестве комплексона переходных металлов и редкоземельных элементов | 1980 |
|
SU898724A1 |
| Нонаметилендиамин N,N,N,N'-тетрауксусная кислота в качестве комплексона | 1979 |
|
SU857116A1 |
| Гептаметилендиамин N,N,N,N-тетрауксусная кислота как комплексон | 1979 |
|
SU854926A1 |
| Цис-1,3-диаминоциклогексан-N,N-дималоновая кислота в качестве комплексона | 1980 |
|
SU883018A1 |
| Мезо-2,3-диаминобутан- -диянтарная кислота в качестве комплексона | 1978 |
|
SU785302A1 |
| Диэтилентриамин- -триянтарная кислота в качестве комплексона | 1979 |
|
SU771088A1 |
| Бис-(2-аминоэтиловый эфир) дималоновая кислота в качестве комплексона | 1978 |
|
SU742427A1 |
| -2,3-Диаминобутан- -дималоновая кислота в качестве комплексона | 1976 |
|
SU598880A1 |
| Флюс для низкотемпературной пайки и способ его изготовления | 1985 |
|
SU1299754A1 |
| СПОСОБ СИНТЕЗА 1,6-ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИН-N, N'-ДИЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ | 2013 |
|
RU2527271C1 |
ДАПТА является представителем гомологического ряда комнлексонов на основе d, /-1,2-диамннонроиноновой кислоты и представляет собой, в отличие от ЭДТА, б-основную кислоту.
Как видно нз табл. 1, введенне дополнительиой карбоксильной грунны к атому углерода в этиленовой цени нрнвело к резкому изменению констант кислотной диссоциации комплекеона.
ДАПТА образует более интенсивно окрашеииые комплексы с медью (П) по сравнению с некоторымн известными комилексонами.
Преимущеетво онисываемого комнлексона для фотометрического определении меди (II) может быть ироиллюстрировано еледующнми данными:
Т а б л 11 ц а 2
Коэффициенты молярной экстнккции (е) комплексов меди (II) с ri, /-1,2-днаминопропиоиовой-Л, Л , Л , Л-тетрауксус110Й кислотой, ЭДТА, нитрилуксусной кнслотой (НТА).
Более высокий коэффициент молярной экетиикции для ДАПТА ио сравнению с ЭДТА и НТА позволяет повысить точность 60 фотометрического анализа, а также работать е меньшими концентрациями меди.
При ионообменном разделении смесей
редкоземельных элементов важно иметь
комнлексоны, имеющие возможно более высокие факторы разделения ее по отношению
к редкоземельным элементам. Факторы разделения онределяют, исходя из данных ко константам устойчивости комнлексов редкоземельных элементов с комплексоном. Ниже нриводятся данные но устойчивости комплексов ДАПТА и ЭДТА с некоторыми редкоземельными элементами. Таблица 3 Консганты устойчивости комплексов редкоземельных JQ металлов с ДАПТА и ЭДТА
Таблица 4
Значение фактора разделения а для некоторых пар редкоземельных элементов
Исходя из табл. 3 можно рассчитать значение фактора разделения а для некоторых пар редкоземельных элементов.
Из табл. 4 можно видеть, что ДАПТА превосходит ЭДТА по фактору о, для указанных пар редкоземельных элементов, что приводит к лучшему разделению близких по свойствам редкоземельных элементов.
Формула изобретения
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
