Бис-(2-аминоэтиловый эфир) дималоновая кислота в качестве комплексона Советский патент 1980 года по МПК C07C101/30 

Изобретение относится к комппексрнам на основе малоновой кислоты. Комплексом бис-(2-аминоэтиловый 9фир)-М, N-Дима лоновая кислота (БАЭДМ) имеет (})ормулу нооссоон Н C-NH-CH«-CMx- O-CWo-CH«-NH-CH I Z Z J НООСсоон БАЭДМ может быть использована при анализе редких и цветных металлов, разделении их смесей, в медицине и сельском хозяйстве. Такое соединение и его свойства в ли тературе не описаны. В настоящее время в аналитической хи мии в многих других областях широко не пользуется этилендиамвнтетрауксусная кислота (ЭДТАл Применение этого комплексона связано со способностью образовыватъ прочные комплексы с ионами большинства металлов. ЭДТА используют в теплоэнергетике для смягчения воды в ввводепни для предупреждения металличес- ких кассов и деметаллизации. ЭДТА достаточно эффективна при выведения из живых организмов токсичных металлов, в том числе радиоактивных изотопов и продуктов их распада. Одним из недостатков ЭДТА и синтезированного комплексона - бис-(2-аминоэтиловый эфир)-N, N, N, N-тетрауксусной кислоты (БАЭТА) является высокая устойчивость комплексов с кальцием, поэтому при использовании этих комплексов возможно выведение кальция из организма. Цель изобретения - получение комплексона, который имеет низкую устойчивость комплексов с кальцием и достаточно высокую с токсичными металлами, используемого в химии и химической технологии, а также в сельском хозяйстве и медицине. Синтез бис-(2-аминоэтиловый эфир)- N, м-дималоновой кислоты осуществляют взаимодействием дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира с дилитиевой солью моноброммалоновой кислоты в слабощелочной среде в водном растворе при повыше ной температуре. После окончания конденсации реакционную смесь упаривают на воояной бане, подкисляют концентрированной солянЬй кислотой и добавляют метанол. Выпавший осадок дилитиевой соли отделяют, сушат и затем перекристаллизовывают из воднометанольной смеси. П р и м е р. В 2QO мл воды раство ряют при перемешивании 7,4 г (О,OS моль дихлоргидрата диаминодиэтилового эфира и 22,0 г мон броммалоновой кислоты (0,12 моль). После полного растворения добавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор гищзата окиси лития ( Iti он) до рН 8-9. Полученную смесь нагревают на водяной бане при 80°С в течение 8 ч, поддерживая добавление насыщенного раствора Li ОН. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл, подкисляют концентрированной соляной кислотой (НС ) до рН-2,О-2,5 и добавляют двойной объем метанола. Выпадает 18,9 г дилитиевой соли бис-(2-аминрэтиловый эфир)-.Ц,..м-дималоновой. кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка. Продукт отфильтровывают, промывают метайолом и сушат при . Выход 59%. При необходимости продукт очищают перекристаллизацией из воднометанольной смеси состава 1:1. 5,0 г дилитиевой соли бис-(2-аминоэтиловый эфир)- NI М-ДИмалоновой кислоты растворяют при перемешивании в 30 мл воды, подкисляют добавлением НСЬ до рН 2,0 и после охлаждения до О-5°С добавляют двойной объем метанола. Выпадает 1,1 г - бис-(2-аминоэтиловый эфир)- N М-Дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 раза метанолом и сушат при 60°С. Выход 23%. 7 27 Найдено, %: С 38,83; Н 5,28; N 9,О2 Щь Вычислено, %: С 38,96 Н 5,19{ При 25°С и ионной силе 0,1 ( КМО-% ) онстанты кислотной диссоциации БАЭДМ авны: рК 1,75±0,О7{ 3,20 t ±0,05j РК 8,46±0,05j рКд9,52 ± ±0,05. В таблице приведены сравнительные оказатели известных и предлагаемых комплексонов. Как видно из таблицы, бис-(2-амино- этиловый эфир)-N, N-дималоновая кислота имеет устойчивость комплексов с кальцием на 5 порядков ниже, чём у ЭДТА и БАЭТА. Для БАЭДМ характертш также очень низкая устойчивость с магнием. Формула изобретения Бис-(2-аминоэтиловый эфир)-М, N -дималоновая кислота структурной формулы НООССООН II CH-NH-CH,-CH,-0-CH2-CH KH-CH ИООССООН качестве комплексона.