-2,3-Диаминобутан- -дималоновая кислота в качестве комплексона Советский патент 1978 года по МПК C07C101/26 

Изобретение относится к новому .химическому соединению -DU-2,3-диаминобутан-N, N-дималоновой кислоте общей формулы

fiooH енз йнз Соон

1 I

Hd-NH-ен-CH-NH-ен

йоонсоон .

испсхльэубмому в | ачестве кс 1пле сона, который может быть применен при анализе редких и цветных металлов, разделении их смесей, а также в медицина для выведения ионов :токсичных металлов из организма человека и ЖИВОТНЕЛС.

Иэвестны ксмплёксоны, представлящие собой производные дикарбоновых кислот, в частности описан способ получения этилендиамин-Ы,Н -дималоновой кислоты fl и 2-окси-1,3-диаминопропан- N,N -диамалоновой кислоты 2 , Однако указанные ксмплексоны, обладая определенными се1пективными свойствами, образуют недостаточно прочные комплексы с металлами и ограниченно растворимы в воде, что затрудняет их прак1;ическое применение,

Цель изобретения - получение сое динения общей ФоЕнчулы 1 - комплексона, который образует более стабильные комплексы с металлами и обладаеи хорошей растворимостью в воде по сравнению с известными ближайшими аналогами.

Согласно изобретению - описывается Ви-2,3-диаминобутан-и,К-.дималоновая кислота общей формулы

ЙООН 6Н, СНв СООН

HU-NH-CH-Сн-кн -сн

(So он

соон

в качестве комплексона.

Для соединения формулы 1 характерно иное соотношение констант устойчивости комплексов металлов и лучшая растворимость в воде по срав: нению с и-звестнымн комплексонами, производными днкарбоновых кислот,

например 2-окси-1,3-диаминопгЭпанН,К-диамалоновой кислотой (см, табл. 1).

Из данных табл. 1 видно/ что возможно определение меди с помощью

Ди-2,3-{диаминобутан-Н,И-дималоновой

кислоты в присутствии значительных количеств свинца. При этом допускаетicя пятидесятикратный избыток свинца :(см. табл. 2) с помощью же 2-окси -1,3-диаминопропанг К,-дималоновой кислоты такого рода определение не может быть выполнено из-за близости констант устойчивости ее комплексов с и свинцом.

Как элюант при ионообменном разделении редкоземельных элементов BLr-2 З-диаминобутан Н,Я дималоновой кислоты, существенно происходит 2-ОКСИ-1,3-диаминопропан- N,N-дималоновую кислоту (см. табл. 3).

Согласно изобретению синтез Db -2,3-диаминобутан- К,-ЯНмалоновой кислоты, заключается в том, что дигидрозслорид BL.-2,3-диамино6утана обрабатывают дилитйево й сояью монобролвлалоновой кислоты в слабседелочной водной среде при гГовышенной тетшературе, после чего раствор подкисляют и целевой продукт осаждают в виде дилитиевой соли с noMoWbio метанола. Подкислением реакционной смеси до более низких значений рЯ с после дующей обработкой метанолом мсвкно получить целевой продукт в виде свободной кислоты, однако выход при этся-1 значительно снижается. Практическое применение комплексона возможно как в виде чистой кислоты, так и в виде щелочной соли, так как необходимая конечная форма может быть получена созданием в рабочем растворе определенного значения рН.

. . В 200 мл йоды растВрряют при перемешивании 4 г

(0, моля) дигидpoxappиJ a Dt -2,3диаминобутана и 11,Of(Oj06 моля) моноброммалоновой кислоты. После полного растворения добавляют по каплям при перемешивании концентрированный раствор tiOH до рН 8-9. Полученную смёСЬ нагревают на водяной бане при 50,С в течение 10 ч, поддерживая рН 8-9 добавлением насыщенного растворе UtOH. По окончании реакции раствор упаривают до 50 мл, добавляют равный объем метанола и пого«исляют ксш центрированной НВг до рН 3-3,5, Выпадает 0,5 г дилитиевой соли DU -2,3-диаминобутан-ЙЛ/-дималон6воЙ кислоты в виде белого мелкокристаллическо го осадка. Продукт отфильтровывают, прсзмьшают метанолом и сушат на воздухе при 50С. Выход 63%J

5,0 г дилитиевой соли B.t.-2,3диаминобутан- К,И-дималоновой кислоты растворяют при перемешивании в 300 мл горячей воды (70-80 С), подкисляют добавлением НВгдо рН 2-2,5 и после охлаждения до комнатной температуры добавляют равный объем метанола. Выпйдает 2,4 г DU -2,3диаминобутан-К,М-дималоновой кислоты в виде белого мелкокристаллического осадка, который отфильтровывают, промывают 3-4 раза метанолом и сушат и воздухе при 40-50 С. Выход 24% т.пл. 150-151 С.

Найдено, %: С 40,85; и 5,60; 9,35.

C o ie jOsВычислено, %: С 41,10; Н 5,47; 9,58.

Т а.б л и ц. а

2-окси-1,3-диаминопропан- К,14-дималоновая

кислота

Dt, -2 ,3-ДиаминобутанN,N-дималоновая кислота

. -.

Определение меда в присутствии свинца с использованием

DL ,3-диаминобутан-КЯ-дималоновой кислоты в качестве титранта

5,8

11,90

7,2

12,1

Та блица 2

Значение фактора разделения е для некоторых редкоземельных элементов

Формула изобретения DU -2,Э-диаминов,ггая-К|И-дималоно1вая кислота общей формулы 1 COQH СН СНз бООН I I I I

HC-NH- сн- ен - кн- сн

I

.UOOH

COOHL

в Качестве комплексона.

Таблиц

Источники информации, принятые so внимание при экспертизе: 1.IАвторское свидетельство СССР

316685, кя. С 07 С 101/30, 07.10.71

2. Заявка 2122594/04, кл. С 07 С 101/26, 08.04.75, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.